GB/T 22428.2-2008/ISO 5381：1983 澱粉(fěn)水解產品含(hán)水(shuǐ)量測(cè)定(dìng)

範圍
本標準規(guī)定(dìng)了(liǎo)改(gǎi)良的卡爾費(fèi)休(Karl Fischer)法(fǎ)測(cè)定(dìng)澱粉水(shuǐ)解產(chǎn)物含水量(liáng)的(dí)方(fāng)法(fǎ)。
本(běn)標準適用(yòng)於澱(diàn)粉水(shuǐ)解產品。

原(yuán)理
用(yòng)穩定(dìng)的(dí)卡(qiǎ)爾費(fèi)休(xiū)試劑測(cè)定(dìng)預先分散(sàn)到(dào)甲醇-甲酰胺(àn)混合物中樣品的(dí)含水(shuǐ)量。

反應式
H₂O+I₂+SO₂+3C₅H₅N→2C₅H₅N·HI+C₅H₅N·SO₃
C₅H₅N·SO₃+ROH→C₅H₅NH·OSO₂OR
注(zhù): R是(shì)2-甲氧乙基(jī)根。

試劑(jì)
應使(shǐ)用分析(xī)純試(shì)劑(jì)和蒸(zhēng)餾(liù)水(shuǐ)或相當純度的(dí)水，且所有溶(róng)劑(jì)的(dí)含(hán)水量的質量(liáng)分(fēn)數須低(dī)於(yú)0.1%。
穩(wěn)定的卡(qiǎ)爾費休(xiū)試(shì)劑(jì): 商業購(gòu)買(mǎi)。
甲(jiǎ)醇-甲酰胺溶(róng)劑(jì): 由700mL無水(shuǐ)甲醇和(hé)300mL無水甲酰胺混合而成(chéng)。
酒石酸鈉(nà): Na₂C₄H₄O₆·2H₂O晶(jīng)體(tǐ)。
可以購(gòu)買到標有"用於卡(qiǎ)爾(ěr)費(fèi)休方(fāng)法(fǎ)"的此(cǐ)試劑。
酒(jiǔ)石(shí)酸鈉粉(fěn)碎，使它(tā)能全(quán)部通(tōng)過(guò)250μm的(dí)篩子(zǐ)。含水(shuǐ)量(liáng)的質量(liáng)分數(shù)在(zài)15.66%左右，用150°C真空幹燥至恒重。

儀器
移(yí)液(yè)管(guǎn): 20mL和(hé)適(shì)當(dāng)容(róng)積。
具(jù)塞稱(chēng)量(liáng)管(guǎn): 由(yóu)適(shì)當直徑的試(shì)管組成用(yòng)於(yú)稱(chēng)量固體樣品。
注(zhù)射器: 10mL。
移液管(guǎn): 容(róng)積適當(dāng)。
卡氏(shì)滴定儀(yí)或(huò)類(lèi)似裝(zhuāng)置。
分析天(tiān)平。

操作過程
儀(yí)器(qì)的(dí)準備
使(shǐ)用(yòng)前應標定(dìng)所用試劑(jì)，卡式滴(dī)定儀(yí)按規定安裝。
若裝置(zhì)保(bǎo)留(liú)超過24h，應(yīng)將(jiāng)試劑倒(dǎo)回(huí)貯液瓶(píng)內。但在滴定之前，滴定(dìng)管應用(yòng)試(shì)劑充分潤(rùn)洗。
若滴(dī)定容器長時間(jiān)未用(yòng)過或(huò)試劑(jì)已經排(pái)空(kōng)，則(zé)須注(zhù)入20mL甲醇-甲酰(xiān)胺(àn)溶劑(jì)。既可用移(yí)液管，也(yě)可用儀器上(shàng)的(dí)裝置。
加入(rù)量應足夠(gòu)浸沒(méi)鉑(bó)電，電極也應調(tiáo)至不致(zhì)阻礙(ài)攪(jiǎo)拌珠(zhū)轉(zhuǎn)動的(dí)位置。調節(jié)攪拌速(sù)度，加(jiā)入(rù)卡爾費(fèi)休試劑，直至達到(dào)等當(dāng)點，並維持(chí)60s。
分(fēn)析樣(yàng)品(pǐn)可通過連續加(jiā)入滴定容器(qì)內的液體(tǐ)中進行，當容器滿(mǎn)時，可通過蓋上(shàng)的(dí)圓孔(kǒng)或通(tōng)過(guò)容器(qì)底部的(dí)閥門排(pái)放。
卡爾費休試(shì)劑(jì)的(dí)標定(dìng)
用稱(chēng)量管稱取500mg~700mg的酒(jiǔ)石酸鈉(nà)，其(qí)量根據儀(yí)器而定，至(zhì)0.5mg。倒(dǎo)入(rù)滴定容器(qì)，再(zài)稱得(dé)稱(chēng)量管的質(zhì)量以得到(dào)酒石酸(suān)鈉的(dí)質(zhì)量(m₀)。
放(fàng)置3min，使其溶解(jiě)。
然後用(yòng)卡(qiǎ)爾費休試(shì)劑滴定直至再次(cì)達到等當(dāng)點(diǎn)，讀取(qǔ)卡(qiǎ)爾費休(xiū)試(shì)劑消耗體(tǐ)積(V₀)，單位為(wéi)毫升(mL)。
進(jìn)行(háng)平(píng)行(háng)實(shí)驗(yàn)，直(zhí)至兩次(cì)連續滴(dī)定(dìng)誤(wù)差小於(yú)0.2%。
校正
由(yóu)於(yú)樣(yàng)品的分(fēn)散(sàn)及(jí)樣品內水(shuǐ)分(fēn)的(dí)提取需(xū)要花費一定的(dí)時(shí)間，滴定的(dí)等當點就不(bù)易(yì)確(què)定，需(xū)要(yào)對標準(zhǔn)試劑(jì)進行相(xiāng)應的(dí)校正(zhèng)。
測定
樣品(pǐn)預處理
液體和粘(nián)稠產品(pǐn)
混(hùn)匀(yún)樣品，必(bì)要(yào)時稍(shāo)加熱(rè)。
固體
粉碎樣品，使(shǐ)之(zhī)通過500μm的篩子(zǐ)。
取樣
液體和(hé)粘稠產品
用(yòng)移(yí)液(yè)管或(huò)注射(shè)器(qì)取定量(liáng)樣品(pǐn)，使(shǐ)用25mL滴(dī)定(dìng)管時(shí)所需的(dí)卡爾(ěr)費休試(shì)劑(jì)約為(wéi)20mL，此(cǐ)時含水量(liáng)大約為120mg。
固(gù)體
在具塞稱(chēng)量管中，稱(chēng)取(qǔ)定(dìng)量(liáng)樣品(pǐn)，至(zhì)0.0001g，使滴定液消(xiāo)耗(hào)量在20mL左右(yòu)。
滴定
將樣(yàng)品(pǐn)快速(sù)加(jiā)入滴(dī)定(dìng)容器中(zhōng)，再稱稱量管(guǎn)或注(zhù)射器的質量，算出加入(rù)的量(liáng)。
啟(qǐ)動攪拌(bàn)器，攪(jiǎo)拌(bàn)至樣品全(quán)部分散，以(yǐ)提(tí)取出全部水分(fēn)。注(zhù)意獲(huò)得好(hǎo)的(dí)分散(sàn)度所需(xū)要(yào)的時間(jiān)。
按方(fāng)法(fǎ)，用卡爾費休試劑(jì)滴(dī)定(dìng)，直至等(děng)當點(diǎn)。
a) 卡(qiǎ)爾費休試(shì)劑(jì)顏色(sè)很(hěn)深，建議(yì)從(cóng)液柱(zhù)的頂(dǐng)部讀(dú)取滴(dī)定刻(kè)度。
b) 若使用自動(dòng)滴(dī)定儀，則滴(dī)定(dìng)管(guǎn)裝(zhuāng)滿至彎液麵底(dǐ)部(bù)與(yǔ)刻(kè)度在同(tóng)一水(shuǐ)平(píng)麵上，須(xū)在每(měi)一讀數上(shàng)加(jiā)上0.1 mL。
測定(dìng)次數
應進(jìn)行平行實(shí)驗。

結(jié)果計算
計算(suàn)方法(fǎ)
卡(qiǎ)爾(ěr)費休試(shì)劑(jì)的(dí)水當量
卡爾(ěr)費休(xiū)試劑(jì)的(dí)水(shuǐ)當量(T )以(yǐ)每毫升試(shì)劑中水的毫克數表示(shì)，計(jì)算(suàn)公式(shì)見式(1)。

式中(zhōng):
T  一一(yī)卡爾費休(xiū)試(shì)劑的(dí)水當量，單位為毫克(kè)每(měi)毫升(mg/mL)；
m₀一一標定(dìng)時(shí)的(dí)酒石(shí)酸鈉(nà)的質量，單(dān)位(wèi)為毫(háo)克(mg)；
H  一(yī)一根據酒石酸鈉含水量，%;；
V₀ 一一(yī)根(gēn)據(jù)標(biāo)定時的(dí)卡爾(ěr)費休試(shì)劑(jì)體積耗用數，單位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(mL)。
樣品的(dí)含水量(liáng)
樣(yàng)品(pǐn)的(dí)含(hán)水(shuǐ)量(liáng)以(yǐ)質量分數(shù)表示，計算(suàn)公(gōng)式見式(2) 。

式中:
X 一(yī)一(yī)樣(yàng)品的含水量，%；
V 一(yī)一根據滴定時(shí)的卡(qiǎ)爾費休試劑體(tǐ)積(jī)耗(hào)用(yòng)數，單(dān)位為(wéi)毫升(shēng)(mL);；
T 一(yī)一根據計(jì)算出(chū)的卡爾費(fèi)休試劑的水(shuǐ)當(dāng)量(liáng)，單(dān)位為(wéi)毫克每(měi)毫升(mg/mL)；
m一(yī)一根(gēn)據樣品的質量(liáng)，單位(wèi)為毫克(mg)。
重(zhòng)復性
平(píng)行(háng)實驗(yàn)結(jié)果的(dí)差值: 當(dāng)含水量(質(zhì)量分數(shù))低於1%時(shí)，應不超過(guò)0.05%；當含水(shuǐ)量(質量(liáng)分數)在1%~10%之(zhī)間時，應不(bù)超(chāo)過(guò)0.1%；當(dāng)含水(shuǐ)量(質(zhì)量分數)在10%~20%之(zhī)間時，應(yīng)不(bù)超(chāo)過(guò)0.15%；當含(hán)水量(質量分(fēn)數(shù))高於20%時(shí)，應不(bù)超(chāo)過0.2%。


京都電子(zǐ)KEM 卡氏(shì)水(shuǐ)分滴(dī)定儀MKV-710S