YS/T 1658.7-2023 粗氫氧化(huà)鎳鈷化(huà)學(xué)分析方法(fǎ) 第(dì)7部分(fēn)：錳(měng)含(hán)量的(dí)測(cè)定 電位(wèi)滴定(dìng)法(fǎ)

範圍(wéi)
本(běn)文件描(miáo)述了粗(cū)氫氧化(huà)鎳鈷中(zhōng)錳含(hán)量(liáng)的測(cè)定(dìng)方法(fǎ)。
本(běn)文(wén)件(jiàn)適用於粗(cū)氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鎳鈷中錳(měng)含量(liáng)的測(cè)定。測定(dìng)範(fàn)圍：1.00%~30.00%。

術語和(hé)定(dìng)義
本(běn)文件(jiàn)沒有需要界定的(dí)術語和(hé)定義。

原(yuán)理
試(shì)料(liào)經鹽酸(suān)，硝酸(suān)分解(jiě)後，在焦磷酸鈉飽和(hé)溶液中，調(tiáo)節(jié)pH值為6~7，用(yòng)高錳(měng)酸鉀標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液滴(dī)定(dìng)至(zhì)電位(wèi)突躍(yuè)即為終(zhōng)點(diǎn)。

試劑和材(cái)料(liào)
除非另(lìng)有(yǒu)說明(míng)，本文(wén)件所(suǒ)用試(shì)劑均為分析(xī)純及(jí)以(yǐ)上(shàng)純度的試劑。
水(shuǐ)，GB/T 6682，三級(jí)及以(yǐ)上(shàng)純度的(dí)水。
鹽(yán)酸(ρ=1.19g/mL)。
硝(xiāo)酸(ρ=1.42g/mL)。
硫酸(1+1)。
氨(ān)水(shuǐ)(1+1)。
焦磷酸鈉(nà)飽和溶液(yè)：稱取300g焦磷酸鈉於(yú)1000mL燒杯(bēi)中(zhōng)，加入900mL水(shuǐ)。靜(jìng)置後(hòu)取上層飽(bǎo)和溶(róng)液使用(yòng)。
錳標準溶液(yè)：稱取(qǔ)1.0000g金屬錳(ω_Mn≥99.95%)(精確(què)至0.0001g)於400mL燒杯中，加入(rù)20mL硫酸(suān)，加熱(rè)溶解至(zhì)清(qīng)亮。冷卻(què)，移入1000mL容量瓶中(zhōng)，用水稀(xī)釋至(zhì)刻度，混匀。此(cǐ)溶液(yè)1mL含1mg錳。
高(gāo)錳(měng)酸鉀標(biāo)準貯存溶液(yè)[c(1/5 KMnO₄)≈0.1mol/L]：稱取3.20g高錳(měng)酸鉀溶於1000mL水中(zhōng)，煮沸1h，冷卻(què)，放置7d。用3號(hào)玻璃(lí)砂(shā)芯(xīn)漏鬥過(guò)濾於棕色玻璃(lí)瓶中，混匀，於暗(àn)處(chǔ)保存(cún)備(bèi)用(yòng)。
高錳(měng)酸鉀標準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè)[(1/5 KMnO₄)≈0.01mol/L]：
a) 配(pèi)製：移取(qǔ)100mL高(gāo)錳(měng)酸鉀(jiǎ)標準貯(zhù)存溶液於(yú)1000mL棕(zōng)色容量瓶(píng)中，用(yòng)水(shuǐ)稀釋(shì)至(zhì)刻度，混匀(yún)，於(yú)暗處保存備(bèi)用。
b) 標定：移(yí)取三份(fèn)10.00mL錳(měng)標準溶液(yè)(記(jì)為V₁)，分別置於250mL燒杯中(zhōng)，加入50mL焦磷酸(suān)鈉飽(bǎo)和(hé)溶(róng)液，在攪拌下(xià)，用硫(liú)酸或氨水(shuǐ)調(tiáo)節(jié)溶(róng)液pH值為6~7，在電位(wèi)滴定(dìng)儀上，用高(gāo)錳(měng)酸鉀(jiǎ)標準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)滴(dī)定至電(diàn)位突(tū)躍即為(wéi)終(zhōng)點，記錄消耗(hào)的高(gāo)錳酸(suān)鉀(jiǎ)標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)體積(jī)(記(jì)為(wéi)V₂)。現用(yòng)現標。
平行標定三(sān)份，所(suǒ)消(xiāo)耗的高錳(měng)酸鉀標準(zhǔn)滴定溶液體積的極(jí)差值(zhí)不(bù)應超過(guò)0.05mL，取其(qí)平均值(zhí)。否則，重(zhòng)新(xīn)標(biāo)定。
隨(suí)同標定(dìng)做(zuò)空(kōng)白測(cè)定(dìng)，記錄(lù)消(xiāo)耗(hào)的高錳酸(suān)鉀標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(yè)體積(jī)(記為V₀)。
按公式(1)計(jì)算(suàn)高(gāo)錳酸鉀(jiǎ)標準滴定溶液(yè)的濃(nóng)度(dù)c，單(dān)位為mol/L：

式(shì)中：
V₁——移取錳(měng)標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液的體(tǐ)積，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
ρ  ——錳(měng)標準溶液(yè)的(dí)質量濃(nóng)度，單(dān)位為(wéi)毫克每毫升(shēng)(mg/mL)
V₂——標(biāo)定(dìng)時，滴(dī)定錳(měng)標準溶液時(shí)所消耗的高錳酸鉀(jiǎ)標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的體積，單位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₀——滴定空(kōng)白溶(róng)液(yè)時所(suǒ)消耗(hào)的高錳(měng)酸(suān)鉀標準滴定(dìng)溶(róng)液的體積(jī)，單位(wèi)為毫升(mL)；
54.94——錳的(dí)摩爾(ěr)質(zhì)量，單(dān)位(wèi)為克每摩爾(ěr)(g/mol)。
所得結(jié)果(guǒ)表(biǎo)示(shì)至四(sì)位(wèi)有效(xiào)數字(zì)。

儀(yí)器(qì)設備
電(diàn)位滴定儀(yí)，附(fù)攪拌裝置，與(yǔ)儀器匹配(pèi)的(dí)氧(yǎng)化還(huán)原電(diàn)極(jí)(鉑(bó)-鎢電極或鉑-鉑電(diàn)極(jí)或復(fù)合電(diàn)極或(huò)其(qí)他符(fú)合要求(qiú)的電(diàn)極)。

樣品
按(àn) YS/T 1460-2021 中7.4的要求(qiú)取樣(yàng)與(yǔ)製(zhì)樣。
樣(yàng)品應(yīng)在(zài)105°C±2°C幹燥箱(xiāng)中幹燥4h，置於(yú)幹燥器中冷(lěng)卻至(zhì)室(shì)溫(wēn)後(hòu)立(lì)即(jí)稱(chēng)取。

試驗(yàn)步驟(zhòu)
試料(liào)
稱取(qǔ)1.00g(記(jì)為m)樣品，精(jīng)確(què)至0.0001g。
平行(háng)試(shì)驗(yàn)
平行做兩份試驗(yàn)。
空白試(shì)驗
隨同試料(liào)做空白(bái)試(shì)驗。
測(cè)定(dìng)
將試料(liào)置於250mL燒杯(bēi)中，用(yòng)少(shǎo)量水潤濕，加(jiā)入10mL鹽酸，蓋(gài)上(shàng)表麵(miàn)皿(mǐn)，置(zhì)於電爐上低溫(wēn)加熱(rè)至(zhì)溶解，取下(xià)，冷(lěng)卻(què)。加(jiā)入5mL硝酸，繼續加熱(rè)並蒸(zhēng)至近幹(gān)，取(qǔ)下，冷卻。用少量水吹(chuī)洗(xǐ)表麵(miàn)皿(mǐn)及(jí)燒杯壁，加熱溶(róng)解(jiě)鹽(yán)類。取下，冷卻(què)，移(yí)入(rù)250mL容量(liáng)瓶中(V₄)，用(yòng)水稀釋至(zhì)刻度，混(hùn)匀。幹過(guò)濾。
移取20.00mL上述濾液(V₅)於250mL燒杯中(zhōng)，在攪(jiǎo)拌下，加(jiā)入75mL焦(jiāo)磷酸(suān)鈉飽和溶(róng)液(yè)，用硫(liú)酸或氨(ān)水(shuǐ)調節溶液(yè)pH值為6~7，在電位滴定(dìng)儀(yí)上，用(yòng)高錳酸(suān)鉀標準滴(dī)定溶液(yè)滴(dī)定至電位突躍(yuè)即為(wéi)終(zhōng)點，記(jì)錄(lù)消耗的(dí)高錳(měng)酸鉀標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液體積(jī)(V₆)。

試驗(yàn)數(shù)據處(chǔ)理
錳的(dí)含(hán)量以(yǐ)錳(měng)的質(zhì)量(liáng)分(fēn)數ω_Mn計，按公式(2)計(jì)算：

式中：
V₆——滴(dī)定(dìng)試(shì)料溶(róng)液(yè)所消耗(hào)高(gāo)錳酸鉀標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的體(tǐ)積，單位為毫升(shēng)(mL)；
V₃——滴(dī)定空白(bái)溶液(yè)所(suǒ)消耗高錳酸鉀標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)，單位為(wéi)毫升(mL)；
c  ——高錳酸鉀(jiǎ)標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液的濃(nóng)度(dù)，單位為摩爾(ěr)每升(mol/L)；
V₄——試液定(dìng)容的(dí)體積(jī)，單位為(wéi)亳升(mL)；
54.94——錳的(dí)摩爾(ěr)質(zhì)量(liáng)，單位為(wéi)克(kè)每摩(mó)爾(g/mol)；
m ——試料的(dí)質量(liáng)，單(dān)位為克(kè)(g);
V₅——分取試液的(dí)體積(jī)，單位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)。
計算(suàn)結果表示至(zhì)小(xiǎo)數(shù)點(diǎn)後(hòu)兩位。