GB/T 8077-2023 混(hùn)凝土外(wài)加(jiā)劑(jì)匀質(zhì)性試驗(yàn)方法

範(fàn)圍
本文件描(miáo)述了(liǎo)混(hùn)凝(níng)土(tǔ)外加劑(jì)匀質性的試驗(yàn)方(fāng)法。
本文(wén)件適用於(yú)高性(xìng)能減水劑，高效減水劑(jì)，普通減水劑(jì)，引氣減水劑，泵(bèng)送(sòng)劑，早(zǎo)強劑(jì)，緩凝劑，引氣劑(jì)，防(fáng)水劑，防(fáng)凍劑，速(sù)凝劑，膨脹(zhàng)劑等。

術語和定(dìng)義
GB/T 8075-2017 界(jiè)定(dìng)的以(yǐ)及下列(liè)術(shù)語和定(dìng)義適用於(yú)本(běn)文件(jiàn)。
重復性(xìng)條件(jiàn)  repeatability conditions
在(zài)同(tóng)一實(shí)驗室
，由同(tóng)一(yī)操作員使(shǐ)用相(xiāng)同的設(shè)備(bèi)
，按(àn)相同的測試(shì)方法
，在(zài)短時(shí)間內對(duì)同一被測對(duì)象(xiàng)相互獨立(lì)進行(háng)的測試條件(jiàn)。
[來源(yuán): GB/T 8075-2017, 6.7]
再現性(xìng)條件(jiàn)  reproducibility conditions
在(zài)不(bù)同的實驗室
，由不同的操(cāo)作員(yuán)使(shǐ)用(yòng)不(bù)同設備
，按(àn)相同(tóng)的測試(shì)方法
，對(duì)同一被測對象相(xiāng)互獨立進(jìn)行的測(cè)試條(tiáo)件。
[來源: GB/T 8075-2017, 6.8]
重復性限  repeatability limit
一個數(shù)值(zhí)
，在重復(fù)性條(tiáo)件(jiàn)下
，兩個測(cè)試結果的(dí)絕(jué)對(duì)差小於或(huò)等(děng)於(yú)此數(shù)的(dí)概率(shuài)為(wéi)95%。
[來源: GB/T 3358.2-2009, 3.3.9]
再(zài)現性(xìng)限  reproducibility limit
一(yī)個數值(zhí)
，在再(zài)現(xiàn)性條件下(xià)
，兩(liǎng)個(gè)測試結(jié)果的絕(jué)對差(chà)小(xiǎo)於或(huò)等(děng)於(yú)此(cǐ)數(shù)的(dí)概(gài)率(shuài)為95%。
[來源: GB/T 3358.2-2009, 3.3.14]

氯離子含量
電位滴(dī)定(dìng)法
原(yuán)理
用(yòng)電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)法
，以銀電(diàn)極(jí)或(huò)氯(lǜ)電極為指(zhǐ)示(shì)電極,其(qí)電(diàn)勢隨Ag⁺濃(nóng)度而(ér)變化(huà)。以甘(gān)汞電(diàn)極(jí)為(wéi)參(cān)比(bǐ)電極(jí)
，用(yòng)電(diàn)位(wèi)計(jì)或(huò)酸(suān)度計測定兩電(diàn)極(jí)在溶(róng)液中組(zǔ)成(chéng)原(yuán)電(diàn)池(chí)的電勢(shì)
，銀離子與(yǔ)氯離(lí)子反應(yīng)生(shēng)成溶解(jiě)度很(hěn)小的氯化(huà)銀(yín)白(bái)色沉澱。在等(děng)當(dāng)點前(qián)滴入硝酸銀生成(chéng)氯(lǜ)化(huà)銀沉澱(diàn)
，兩電極間(jiān)電勢變化(huà)緩慢
，等當點時(shí)氯離(lí)子全部生(shēng)成氯(lǜ)化銀(yín)沉澱(diàn)
，這時滴(dī)入少(shǎo)量硝(xiāo)酸(suān)銀即引起(qǐ)電(diàn)勢(shì)急劇變化(huà)
，指示(shì)出滴(dī)定終(zhōng)點。

試(shì)劑與儀(yí)器
試劑
所用(yòng)的試劑(jì)要(yào)求如(rú)下。
a) 硝(xiāo)酸(1+1)。
b) 硝酸銀溶液(yè)(1.7g/L): 準確稱(chēng)取(qǔ)約(yuē)1.7g硝酸(suān)銀(AgNO₃)
，用水溶(róng)解
，放(fàng)入1L棕色(sè)容量瓶(píng)中(zhōng)稀(xī)釋(shì)至(zhì)刻(kè)度
，搖(yáo)匀
，用0.0100mol/L氯化(huà)鈉標準(zhǔn)溶(róng)液對硝(xiāo)酸(suān)銀溶(róng)液進行標(biāo)定(dìng)。
c) 硝酸銀溶液(17g/L): 準(zhǔn)確稱(chēng)取約17g硝(xiāo)酸銀(AgNO₃)
，用水(shuǐ)溶解(jiě)
，放入(rù)1L棕色容(róng)量(liáng)瓶(píng)中稀釋至(zhì)刻度
，搖(yáo)匀
，用(yòng)0.1000mol/L氯化鈉標準溶液對硝酸(suān)銀溶(róng)液進(jìn)行(háng)標定。
d) 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.0100mol/L): 稱(chēng)取約5g氯化鈉(nà)(基準試劑)
，盛在稱量瓶中
，於(yú)130°C~150°C烘幹2h
，在幹燥(zào)器內冷卻(què)後精確(què)稱取0.5844g
，用(yòng)水溶解並稀釋至(zhì)1L
，搖(yáo)匀。
e) 氯(lǜ)化(huà)鈉(nà)標準溶(róng)液(0.1000mol/L): 稱取約(yuē)10g氯化鈉(基(jī)準試(shì)劑)
，盛在(zài)稱量(liáng)瓶(píng)中
，於130°C~150°C烘幹2h
，在(zài)幹燥(zào)器內(nèi)冷卻後精(jīng)確稱取(qǔ)5.8443g
，用(yòng)水(shuǐ)溶解並(bìng)稀釋至(zhì)1L
，搖匀(yún)。
標定硝酸銀溶液(yè)(1.7g/L或者(zhě)17g/L)
用(yòng)移液管吸取0.0100mol/L或(huò)0.1000mol/L的(dí)氯化(huà)鈉標(biāo)準溶(róng)液10mL於(yú)燒(shāo)杯(bēi)中
，加水(shuǐ)稀(xī)釋至200mL
，加4mL硝(xiāo)酸(1+1)
，在(zài)電磁攪拌下
，用硝酸銀溶液(yè)以電位滴定法(fǎ)測定終(zhōng)點
，過(guò)等(děng)當點(diǎn)後(hòu)
，在(zài)同一溶(róng)液中再(zài)加入0.0100mol/L或0.1000mol/L氯(lǜ)化(huà)鈉(nà)標(biāo)準溶液10mL
，繼(jì)續用(yòng)硝(xiāo)酸銀(yín)溶(róng)液(yè)滴定(dìng)至(zhì)第二個(gè)終(zhōng)點
，用second derivative法計(jì)算(suàn)出硝酸銀溶(róng)液消耗(hào)的(dí)體積V₀₁和(hé)V₀₂。
體積(jī)V₀按(àn)式(shì)(12)計算:

式(shì)中(zhōng):
V₀ ——10mL 0.0100mol/L或0.1000mol/L氯(lǜ)化鈉(nà)標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)消耗(hào)硝(xiāo)酸銀(yín)溶(róng)液(yè)的體(tǐ)積
，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
V₀₂ ——空白試(shì)驗中200mL水(shuǐ)
，加(jiā)4mL硝酸(1+1)和(hé)加20mL 0.0100mol/L或(huò)0.1000mol/L氯化鈉標準溶液(yè)所消耗硝(xiāo)酸銀溶液(yè)的體積
，單位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₀₁ ——空白試驗中200mL水
，加4mL硝酸(1+1)和(hé)加10mL 0.0100mol/L或(huò)0.1000mol/L氯化(huà)鈉標(biāo)準溶(róng)液(yè)所消(xiāo)耗硝酸銀溶液(yè)的(dí)體積(jī)
，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(mL)。
硝(xiāo)酸銀溶液(yè)的(dí)濃(nóng)度(dù)c按式(shì)(13)計(jì)算:

式(shì)中:
c ——硝(xiāo)酸銀溶液(yè)的濃度
，單位(wèi)為(wéi)摩爾每升(mol/L)；
c' ——氯化鈉(nà)標(biāo)準溶液的濃度(dù)
，單(dān)位(wèi)為(wéi)摩(mó)爾每(měi)升(shēng)(mol/L)；
V' ——氯化鈉(nà)標準溶液(yè)的體積(jī)
，單位為(wéi)毫升(mL)。
以(yǐ)上計(jì)算(suàn)示例(lì)見附錄(lù)C。

儀器(qì)
所需儀(yí)器及要(yào)求如下(xià):
a) 電位測(cè)定儀，酸度儀或(huò)者全自(zì)動(dòng)氯離(lí)子(zǐ)測(cè)定儀；
b) 銀(yín)電(diàn)極或氯電極；
c) 甘(gān)汞電(diàn)極(jí)；
d) 電磁攪拌器；
e) 滴(dī)定(dìng)管(guǎn)(25mL)；
f) 移(yí)液管(10mL)；
g) 天平: 分度(dù)值為(wéi)0.0001g。

試驗(yàn)步驟(zhòu)
對於可(kě)溶性(xìng)試樣(yàng)
，準確(què)稱取(qǔ)試樣(yàng)0.5000g~5.0000g(m₁₁)
，放入燒杯中(zhōng)
，加200mL水和4mL硝酸(1+1)
，使溶液(yè)呈酸(suān)性
，攪拌至溶(róng)解。
對於不(bù)溶性試(shì)樣
，準(zhǔn)確稱(chēng)取試樣(yàng)0.5000g~5.0000g(m₁₁)
，放入燒(shāo)杯
，加(jiā)入20mL水
，攪拌使(shǐ)試樣分散然後在攪(jiǎo)拌下加入20mL硝(xiāo)酸(1+1)
，加(jiā)水稀(xī)釋(shì)至(zhì)200mL
，加(jiā)入(rù)2mL*
，蓋上表麵(miàn)皿
，加(jiā)熱煮(zhǔ)沸1min~2min
，冷卻(què)至室溫。
用(yòng)移液管(guǎn)加入0.0100mol/L或0.1000mol/L的氯(lǜ)化鈉標(biāo)準溶液10mL
，燒杯內(nèi)加入(rù)電磁攪拌(bàn)子(zǐ)
，將(jiāng)燒(shāo)杯(bēi)放在電(diàn)磁(cí)攪拌(bàn)器(qì)上(shàng)
，開(kāi)動(dòng)攪(jiǎo)拌(bàn)器並插入銀電極(jí)(或氯電極(jí))及(jí)甘汞電極(jí)
，兩電極(jí)與(yǔ)電(diàn)位計(jì)或(huò)酸度(dù)計相(xiāng)連(lián)接
，用(yòng)硝酸銀溶液緩慢(màn)滴定
，記錄電(diàn)勢和對應(yīng)的滴定管讀(dú)數(shù)。
接近等當(dāng)點時(shí)
，應緩慢滴(dī)加硝酸銀溶液
，每(měi)次定量(liáng)加入0.10mL
，當電勢發(fā)生突(tū)變時(shí)
，表示(shì)等當點(diǎn)已(yǐ)過
，此時(shí)繼續滴入硝(xiāo)酸銀溶(róng)液
，直至電勢趨(qū)向(xiàng)變化(huà)平緩(huǎn)。得到(dào)第一個終(zhōng)點(diǎn)時(shí)硝酸(suān)銀溶液(yè)消耗(hào)的(dí)體積(jī)。
在同一溶液中
，用(yòng)移液管(guǎn)再加(jiā)入(rù)0.0100mol/L或0.1000mol/L氯(lǜ)化鈉(nà)標準溶液10mL(此時(shí)溶液電(diàn)勢降低(dī))
，繼(jì)續(xù)用硝酸銀溶(róng)液滴定(dìng)
，直至第二個(gè)等(děng)當點出現(xiàn)
，記(jì)錄電勢和對(duì)應的(dí)0.01mol/L硝(xiāo)酸銀溶(róng)液消耗的體積(jī)。
空白試驗(yàn)在(zài)幹淨(jìng)的燒(shāo)杯中加(jiā)入200mL水和4mL硝(xiāo)酸(suān)(1+1)。用移(yí)液管加入0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化(huà)鈉標準(zhǔn)溶液10mL
，在(zài)不加(jiā)入試樣(yàng)的(dí)情況(kuàng)下
，在(zài)電(diàn)磁攪拌下
，緩慢滴加硝(xiāo)酸(suān)銀溶(róng)液
，記(jì)錄(lù)電(diàn)勢(shì)和對應的(dí)滴定(dìng)管(guǎn)讀(dú)數(shù)
，直至第(dì)一個(gè)終(zhōng)點(diǎn)出(chū)現(xiàn)。過(guò)等當(dāng)點(diǎn)後
，在同一溶(róng)液中
，再用(yòng)移(yí)液管(guǎn)加入0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準溶液(yè)10mL
，繼續用硝(xiāo)酸(suān)銀溶(róng)液滴定(dìng)至(zhì)第二個終(zhōng)點(diǎn)
，用second derivative法計(jì)算(suàn)出硝酸銀溶(róng)液消(xiāo)耗的體積(jī)V₀₁及V₀₂。

結(jié)果(guǒ)與計算
用(yòng)second derivative法(fǎ)計算結(jié)果(guǒ)。通過(guò)電壓對(duì)體積二次(cì)導數(即(jí)ΔE²/ΔV²)變成零的(dí)辦(bàn)法(fǎ)來求(qiú)出滴定終點。假如(rú)在鄰(lín)近(jìn)等當點時(shí)
，每次加(jiā)入(rù)的硝酸銀溶(róng)液(yè)是(shì)相等(děng)的
，此函(hán)數(shù)(ΔE²/ΔV²)必(bì)定會在正負(fù)兩(liǎng)個符(fú)號發生(shēng)變(biàn)化(huà)的體積(jī)之(zhī)間的某(mǒu)一(yī)點變成(chéng)零(líng)
，對(duì)應(yīng)這一點(diǎn)的(dí)體(tǐ)積即為(wéi)終(zhōng)點(diǎn)體積(jī)
，可用(yòng)內插法求(qiú)得。
外加(jiā)劑(jì)中(zhōng)氯離(lí)子(zǐ)所消(xiāo)耗(hào)的硝酸(suān)銀(yín)體(tǐ)積(jī)V按式(shì)(14)計算:

式中(zhōng):
V₀₁ ——試樣溶(róng)液(yè)加(jiā)10mL 0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化(huà)鈉標準溶(róng)液(yè)所(suǒ)消耗的(dí)硝(xiāo)酸銀溶液體(tǐ)積
，單位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
V₀₂ ——試樣溶液加(jiā)20mL 0.0100mol/L或(huò)0.1000mol/L氯化鈉(nà)標準溶液(yè)所(suǒ)消耗的硝酸(suān)銀溶(róng)液體積
，單(dān)位為毫(háo)升(shēng)(mL)。
外加劑(jì)中氯離子含(hán)量ω_Cl-按(àn)式(15)計算(suàn):

式中(zhōng):
ω_Cl- ——氯離(lí)子含量；
c ——硝酸銀(yín)溶液(yè)的(dí)濃(nóng)度(dù)
，單位(wèi)為(wéi)摩(mó)爾每(měi)升(shēng)(mol/L)；
V ——外加劑中氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)所(suǒ)消(xiāo)耗硝酸(suān)銀溶液體(tǐ)積
，單位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
m₁₁ ——外(wài)加劑樣(yàng)品(pǐn)質量(liáng)
，單(dān)位為克(g)。
當(dāng)氯(lǜ)離子含(hán)量(liáng)不大於0.500%時(shí)
，使用濃度(dù)為0.0100mol/L的氯(lǜ)化(huà)鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和1.7g/L的(dí)硝酸(suān)銀(yín)溶液檢(jiǎn)測(cè)。當(dāng)氯(lǜ)離子(zǐ)含量大於(yú)0.500%時
，使用濃度為(wéi)0.1000mol/L的(dí)氯(lǜ)化鈉標(biāo)準溶(róng)液和17g/L的(dí)硝(xiāo)酸銀(yín)溶液檢(jiǎn)測。
以上(shàng)計算示例見(jiàn)附錄C。

重(zhòng)復(fù)性(xìng)限(xiàn)和(hé)再現性限
外(wài)加劑中(zhōng)氯離子含量的(dí)重復性和(hé)再(zài)現性限見表1。


附錄C (資(zī)料性(xìng))
second derivative法(fǎ)計(jì)算混凝土外(wài)加(jiā)劑中氯離子百(bǎi)分(fēn)含量示(shì)例(lì)
C.1 空(kōng)白試驗及硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)濃度的標(biāo)定
空白(bái)試(shì)驗記(jì)錄(lù)格式(shì)見表(biǎo)C.1。

計算:

C.2 外(wài)加(jiā)劑樣品的(dí)試驗
稱(chēng)取外(wài)加劑(jì)樣品(pǐn)0.7696g,加200mL蒸(zhēng)餾水
，溶解後加4mL硝(xiāo)酸(suān)(1+1)
，用硝酸銀溶(róng)液滴(dī)定(dìng)
，外(wài)加劑(jì)樣品試驗記錄見表C.2。

計算: