SH/T 1496-2022 工業(yè)用(yòng)叔丁醇(chún)酸(suān)度(dù)的測定 滴(dī)定法

範圍
本(běn)文(wén)件(jiàn)規定(dìng)了(liǎo)工業(yè)用(yòng)叔丁醇酸度測定的手動滴(dī)定法(fǎ)和電位滴定法。
本文件適(shì)用於(yú)異(yì)丁(dīng)烯水合法及(jí)異(yì)丁(dīng)烷共氧化法(fǎ)工(gōng)藝製(zhì)得的酸(suān)度(dù)不低(dī)於(yú)2mg/kg的(dí)工(gōng)業用叔丁(dīng)醇(chún)的(dí)測定。

術語和定(dìng)義
本(běn)文(wén)件沒有需要(yào)界(jiè)定(dìng)的(dí)術語(yǔ)和定義(yì)。

采(cǎi)樣(yàng)
按照(zhào) GB/T 3723 和 GB/T 6680 規(guī)定的要求采取樣品。

實(shí)驗(yàn)方法A——手動(dòng)滴定(dìng)法
方(fāng)法提(tí)要(yào)
將叔(shū)丁(dīng)醇樣品溶(róng)於水中
，用*標(biāo)準滴定溶(róng)液(yè)滴(dī)定叔(shū)丁(dīng)醇(chún)試樣(yàng)
，采用酚(fēn)酞指示劑變色來指示滴(dī)定終點(diǎn)
，根據消(xiāo)耗的*標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)的消耗量計算樣(yàng)品(pǐn)的(dí)酸度
，以乙(yǐ)酸(suān)計(jì)。

實驗方(fāng)法B——電位(wèi)滴(dī)定法(fǎ)
方法(fǎ)提(tí)要(yào)
將叔(shū)丁醇(chún)樣品(pǐn)溶於(yú)水中(zhōng)
，用*標準(zhǔn)溶(róng)液滴(dī)定(dìng)叔(shū)丁醇試(shì)樣
，采用電位(wèi)滴(dī)定儀滴(dī)定(dìng)
，根據電(diàn)極(jí)電位(wèi)的(dí)突躍(yuè)判(pàn)定終(zhōng)點(diǎn)
，根據*標準滴(dī)定溶液的消耗(hào)量(liáng)計算樣品(pǐn)的酸度
，以乙(yǐ)酸計(jì)。

試(shì)劑(jì)與材(cái)料
除另有注(zhù)明外
，所用試(shì)劑均為分析(xī)純
，所用標準溶液，製(zhì)劑(jì)均(jūn)按(àn) GB/T 601 或 GB/T 603 製備
，所用水(shuǐ)均符(fú)合 GB/T 6682 中規定的(dí)三級(jí)水的(dí)規格。
*標準(zhǔn)滴(dī)定溶液: c(NaOH)=0.1mol/L。可選用(yòng)市售(shòu)有(yǒu)證標準滴(dī)定溶液或按 GB/T 601 進行(háng)製備(bèi)，標(biāo)定(dìng)。也可(kě)選(xuǎn)用(yòng)電位(wèi)滴(dī)定(dìng)儀(yí)按本章推薦(jiàn)的條件進(jìn)行標(biāo)定
，重復標定4次(cì)
，4次標定(dìng)結(jié)果(guǒ)的相(xiāng)對極(jí)差不大於0.15%。
*標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液: c(NaOH)=0.01mol/L。臨用前用無(wú)二氧化碳的水將(jiāng)*標(biāo)準滴定溶(róng)液稀(xī)釋10倍(bèi)。
pH緩衝溶(róng)液(yè): pH值(zhí)約為(wéi)4.00和6.86。市(shì)售(shòu)或(huò)按 GB/T 9724-2007 中的(dí)4.2.3和(hé)4.2.4配(pèi)製。
氯(lǜ)化(huà)鋰乙(yǐ)醇溶(róng)液(yè): 1mol/L～3mol/L
，按儀(yí)器製(zhì)造(zào)商推(tuī)薦(jiàn)方法(fǎ)配製(zhì)或市售。

儀器(qì)與(yǔ)設備
自動電位(wèi)滴定(dìng)儀(yí): 5mL滴定管(guǎn)
，可(kě)實現(xiàn)恒定(dìng)或動態增量(liáng)模(mó)式(shì)。
復(fù)合pH電極: 電極中內置(zhì)Ag/AgCl參比(bǐ)電(diàn)極
，使用為(wéi)有機(jī)溶液非水(shuǐ)滴定而(ér)設計的非水相復(fù)合(hé)pH電極。復合pH電極有(yǒu)套管和(hé)參(cān)比(bǐ)室連接(jiē)
，選用氯化(huà)鋰乙醇(chún)溶液(yè)為電(diàn)解液
，並(bìng)配(pèi)有(yǒu)可移(yí)動(dòng)的(dí)，便(biàn)於(yú)衝洗和(hé)滴加電(diàn)解液的套(tào)管。
滴定燒(shāo)杯: 容量為(wéi)150mL或其他大小合適的(dí)燒杯(bēi)
，用(yòng)硼矽酸鹽玻璃(lí)或其(qí)他適(shì)合的材料(liào)製成(chéng)。
攪拌器: 可調(tiáo)速的螺旋槳式機(jī)械攪拌器
，也(yě)可用磁性攪拌器和攪拌棒(bàng)。
注(zhù): 如電位滴定儀配備攪拌(bàn)裝置(zhì)
，則不需配(pèi)置(zhì)該攪拌器。
量(liáng)筒: 50mL。
天平(píng): 感量0.01g。

儀器(qì)準(zhǔn)備(bèi)
開機(jī)準(zhǔn)備(bèi)
按照儀器(qì)說明書開啟滴定儀
，開(kāi)啟攪(jiǎo)拌器
，控(kòng)製攪(jiǎo)拌(bàn)速度
，以不(bù)產生(shēng)漩(xuán)渦(wō)為宜(yí)；確(què)保滴定(dìng)管(guǎn)內(nèi)無氣泡。
滴定模(mó)式可(kě)選用(yòng)恒定或動(dòng)態增量模式(shì)。在(zài)滴定(dìng)中
，滴加(jiā)速度(dù)和(hé)滴加體(tǐ)積(jī)應(yīng)根(gēn)據滴定體係的變化而(ér)定(dìng)
，對(duì)於低酸(suān)度樣(yàng)品的(dí)測量
，最小滴(dī)加(jiā)增量為0.02mL
，最大(dà)滴(dī)加(jiā)增(zēng)量(liáng)為0.05mL。當采用恒定(dìng)增(zēng)量模(mó)式時
，滴加滴(dī)定液(yè)的(dí)間(jiān)隔(gé)時間至少為10s
，以(yǐ)確保樣品(pǐn)混合和電極(jí)反(fǎn)應(yīng)的(dí)時間(jiān)。
電極(jí)準備與維護
按照製(zhì)造商說(shuō)明書(shū)儲存和(hé)使(shǐ)用電極(jí)。每次(cì)滴定前(qián)
，電(diàn)極應在水中浸泡(pào)至(zhì)少(shǎo)2min。每次滴定叔(shū)丁(dīng)醇後玻(bō)璃隔膜(mó)都需要(yào)重新(xīn)活化。在樣品滴(dī)定間隙
，不(bù)允許(xǔ)將(jiāng)電(diàn)極(jí)長(cháng)時間浸沒(méi)在滴定樣品(pǐn)中(zhōng)
，不使用時
，將復(fù)合(hé)pH電(diàn)極下半(bàn)部(bù)浸(jìn)入(rù)氯化鋰(lǐ)乙(yǐ)醇(chún)溶液。
儀器校(xiào)準
按照製造商說(shuō)明(míng)書要求進(jìn)行儀器校準。或按(àn)照以下方(fāng)法進(jìn)行(háng)核查。
將兩種緩衝(chōng)溶液(yè)分(fēn)別(bié)置(zhì)於(yú)燒杯中(zhōng)。將(jiāng)電(diàn)極(jí)浸入緩衝(chōng)溶液
，調節攪拌(bàn)速度使(shǐ)其充分混合(hé)且不(bù)產生(shēng)漩(xuán)渦
，待儀器讀數穩(wěn)定(dìng)後(hòu)記(jì)錄電位值(zhí)和(hé)溫(wēn)度(dù)值(zhí)。電位(wèi)值精(jīng)確至0.1mV
， 溫(wēn)度值(zhí)精(jīng)確(què)至(zhì)0.1°C。計(jì)算斜率(shuài)
，斜率(shuài)應在(zài)0.95～1.02範圍內(nèi)。

分(fēn)析(xī)步(bù)驟
稱(chēng)取叔丁醇試樣約40g
，稱準至0.01g
，加入滴(dī)定燒杯(bēi)中
，用量筒量取(qǔ)50mL無二氧化碳的水傾(qīng)入滴定燒(shāo)杯中。
將樣品(pǐn)滴定燒杯置於攪(jiǎo)拌器(qì)上
，按照製造商說(shuō)明(míng)書(shū)準備電極(jí)
，將電(diàn)極，滴定(dìng)管尖浸(jìn)入(rù)樣品
，調(tiáo)節攪拌(bàn)速(sù)度確(què)保(bǎo)樣品充分混合且(qiě)不產生(shēng)漩渦。
用0.01mol/L*標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液進行(háng)滴定(dìng)
，電位滴定(dìng)儀根(gēn)據(jù)電(diàn)位突(tū)躍指示滴定(dìng)終(zhōng)點(diǎn)
，記錄該樣(yàng)品的滴定(dìng)體積(jī)。
叔丁(dīng)醇(chún)試樣(yàng)易附(fù)著在(zài)電極表層
，應在使用(yòng)電極(jí)前或(huò)兩(liǎng)次測量(liáng)之(zhī)間(jiān)用(yòng)蒸餾(liù)水清洗電極表麵
，以(yǐ)消(xiāo)除(chú)叔(shū)丁(dīng)醇對(duì)電極(jí)的影(yǐng)響
，可(kě)在蒸餾(liù)水(shuǐ)中加(jiā)磁力(lì)轉子攪(jiǎo)拌清(qīng)洗至(zhì)少(shǎo)1min。

分析結果計(jì)算
叔丁醇酸(suān)度(dù)ω(以乙酸計(jì))
，單(dān)位(wèi)為毫(háo)克(kè)每(měi)千(qiān)克(kè)(mg/kg)
，按(àn)式(1)計(jì)算(suàn):

式中:
V ——消耗(hào)的(dí)*標(biāo)準滴定溶(róng)液(yè)的體積
，單位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
c ——*標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)的(dí)濃度(dù)
，單(dān)位為(wéi)摩(mó)爾每升(mol/L)；
60.05 ——乙酸(suān)的摩爾(ěr)質量的數值(zhí)
，單位為克(kè)每(měi)摩爾(ěr)(g/moL)；
m ——試樣的質(zhì)量(liáng)
，單(dān)位為(wéi)g；
1000 ——單位換算(suàn)係(xì)數。

分析(xī)結果的(dí)表述
以(yǐ)兩次重復(fù)測定結果的算(suàn)術(shù)平均值(zhí)報(bào)告其分析結(jié)果
，按 GB/T 8170 的(dí)規(guī)定(dìng)進(jìn)行(háng)修(xiū)約
，精確至0.1mg/kg。

重(zhòng)復性
在同(tóng)一實驗室(shì)
，由(yóu)同(tóng)一操(cāo)作者(zhě)使用(yòng)相同設(shè)備
，按相(xiāng)同的測(cè)試方法
，並(bìng)在(zài)短時間(jiān)內(nèi)對同一被測對象相互獨(dú)立(lì)進行測(cè)試獲得的兩(liǎng)次(cì)獨立測試結(jié)果(guǒ)的(dí)絕對差(chà)值(zhí)
，應不大於(yú)3.0mg/kg
，以大(dà)於3.0mg/kg的情況不(bù)超過5%為(wéi)前(qián)提(tí)。

質量控(kòng)製
實(shí)驗室應(yīng)定期(qī)分析質量(liáng)控製樣(yàng)品(pǐn)
，以(yǐ)保證測試(shì)結(jié)果(guǒ)的準確(què)性。
質量控(kòng)製(zhì)樣品應(yīng)當(dāng)是穩定的(dí)
，且相對於被分(fēn)析樣(yàng)品是具有代表性的。質(zhì)量控(kòng)製(zhì)樣(yàng)品(pǐn)可(kě)選(xuǎn)用自(zì)行(háng)配(pèi)製的標準(zhǔn)溶液(yè)或市售的有證標準溶液(yè)。