GB/T 38265.6-2022 軟釺劑試(shì)驗方法(fǎ) 第(dì)6部分: 鹵(lǔ)化物(wù)(不包(bāo)括氟(fú)化物)含量(liáng)的測定(dìng)

範圍
本(běn)文件(jiàn)規(guī)定了軟釺(qiān)劑中(zhōng)離(lí)子鹵(lǔ)化物含(hán)量的三種(zhǒng)定(dìng)量(liáng)測(cè)定(dìng)方法和離(lí)子鹵化物的(dí)一(yī)種(zhǒng)定(dìng)性(xìng)分析方法(fǎ), 包(bāo)括(kuò)原(yuán)理(lǐ)，試(shì)劑，儀器設備(bèi)，試(shì)驗步驟，試驗(yàn)數(shù)據處(chǔ)理，試驗結果(guǒ)的表(biǎo)達，精密度，試驗(yàn)報告等(děng)。
本(běn)文件中方法(fǎ)A適用(yòng)於 GB/T 15829 中(zhōng)定義的類型1和類(lèi)型(xíng)2軟釺劑(jì), 且作(zuò)為(wéi)不(bù)揮發(fā)物(wù)質中鹵(lǔ)化物(wù)含(hán)量為(wéi) 0.05%~2%(質量(liáng)分(fēn)數(shù))的(dí)軟釺劑(jì)的參考方法(fǎ)。
本(běn)文(wén)件中方法B適用於(yú) GB/T 15829 中定義的(dí)類型212和(hé)類(lèi)型311軟釺(qiān)劑(jì)中(zhōng)鹵化物(不包(bāo)括氟化(huà)物(wù))總(zǒng)含量(liáng)的(dí)測定。
本文(wén)件(jiàn)中方(fāng)法C適用於 GB/T 15829 中定義的類(lèi)型(xíng)321且(qiě)含有磷(lín)酸鹽的水(shuǐ)溶性軟釺劑(jì)。
本(běn)文件(jiàn)中(zhōng)方(fāng)法(fǎ)D適用(yòng)於所(suǒ)有(yǒu)類(lèi)型軟(ruǎn)釺劑中離子鹵(lǔ)化物(wù)的定(dìng)性分(fēn)析。

術(shù)語和(hé)定(dìng)義
本文件沒有(yǒu)需要(yào)界(jiè)定的術(shù)語(yǔ)和(hé)定(dìng)義(yì)。

方法(fǎ)A  電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)法
原理
將(jiāng)預(yù)先稱(chēng)重(zhòng)的軟釺(qiān)劑試(shì)樣在(zài)溶劑(jì)中(zhōng)溶(róng)解(jiě)形成待測溶(róng)液。銀電極作為指(zhǐ)示電極(jí), 用硝酸(suān)銀標準(zhǔn)溶液對待測溶液(yè)進(jìn)行(háng)滴定(dìng), 同時記錄(lù)電極電位(wèi)值(mV)。根(gēn)據滴定(dìng)劑的(dí)滴(dī)定體積(jī)與(yǔ)電(diàn)極電位值(zhí)(mV)的滴定曲綫確定(dìng)拐點, 並(bìng)據此計算(suàn)鹵化(huà)物含量(質量分數), 以氯(lǜ)化物表示。
試(shì)劑(jì)
除(chú)非另(lìng)有說明(míng), 在分(fēn)析(xī)中(zhōng)僅使(shǐ)用確(què)認(rèn)為分(fēn)析純(chún)的試劑和電(diàn)導率小於10μS/cm的蒸(zhēng)餾(liù)水或(huò)去(qù)離(lí)子(zǐ)水(shuǐ)。
異丙(bǐng)醇(chún)
符(fú)合 HG/T 2892 的(dí)要求。
硝(xiāo)酸(suān)銀溶液(0.02mol/L)
將硝酸(suān)銀(AgNO₃)在(zài)110℃±5℃條(tiáo)件下幹(gān)燥16h, 然後在幹燥(zào)器中(zhōng)冷(lěng)卻(què)。稱(chēng)量3.4g硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)(AgNO₃)在(zài)水(shuǐ)中(zhōng)溶(róng)解, 然(rán)後移入(rù)1L的(dí)容量瓶中, 加水稀(xī)釋(shì)至刻(kè)度, 充(chōng)分(fēn)混合(hé); 另 一種(zhǒng)方法是(shì)直接(jiē)用高(gāo)濃(nóng)度(dù)硝(xiāo)酸銀(yín)溶(róng)液製(zhì)備0.02mol/L硝(xiāo)酸(suān)銀標準溶(róng)液(yè)。
按照(zhào)附錄 B 的(dí)方法(fǎ)標定(dìng)硝(xiāo)酸銀(yín)溶(róng)液(yè), 推導出相(xiāng)關(guān)因子f₁。
將(jiāng)溶液(yè)儲存在(zài)棕色(sè)玻璃(lí)瓶中。
注: 1mL硝酸銀溶(róng)液相(xiāng)當(dāng)於(yú)(0.000709×f₁)g氯離(lí)子。
儀(yí)器(qì)設(shè)備(bèi)
實驗(yàn)室(shì)分析(xī)天平, 精(jīng)度(dù)為(wéi)0.001g。
毫伏表。
銀(yín)電極。
汞，硫酸亞汞或(huò)1mol/L*電(diàn)極, 或可逆氫(qīng)電(diàn)極。
磁(cí)力(lì)攪(jiǎo)拌(bàn)器或(huò)機(jī)械攪(jiǎo)拌(bàn)器(qì), 可調(tiáo)速(sù), 配(pèi)置(zhì)聚四(sì)氟(fú)乙烯塗層(céng)攪拌(bàn)棒。
試驗步(bù)驟(zhòu)
稱(chēng)量(liáng)約(yuē)0.5g固(gù)態軟(ruǎn)釺(qiān)劑(jì)試樣或(huò)約(yuē)2g液態(tài)軟釺劑(jì)試(shì)樣, 精確至0.001g, 記錄軟(ruǎn)釺劑(jì)試(shì)樣質量m, 測量過程中避免揮發物質(zhì)的損失(shī), 並(bìng)根據(jù)軟(ruǎn)釺劑試樣中不揮發物質(zhì)的鹵離(lí)子含(hán)量, 試樣(yàng)質量宜(yí)按以(yǐ)下(xià)要求調(tiáo)整:
a) 對於鹵(lǔ)離(lí)子(zǐ)質量分數為0.05%~0.1%的(dí)軟釺(qiān)劑(jì)試樣, 試樣質量(liáng)加(jiā)倍;
b) 對(duì)於(yú)鹵離子(zǐ)質(zhì)量分數為1%~2%的(dí)軟(ruǎn)釺劑試樣(yàng), 試(shì)樣質量(liáng)減半。
注: 本步驟適合(hé)不揮(huī)發(fā)物(wù)質(zhì)中(zhōng)鹵離(lí)子(zǐ)質量分數為(wéi)0.1%~1%的軟(ruǎn)釺劑試(shì)樣的試(shì)驗。
將試樣移(yí)入250mL低型燒杯(bēi)中。根據軟釺劑的溶解特性(xìng), 向(xiàng)燒杯中(zhōng)加入100mL異丙醇或水。用(yòng)表麵皿蓋好後, 輕微振蕩至(zhì)軟釺劑溶(róng)解(jiě)形成(chéng)待(dài)測 溶液(yè), 振(zhèn)蕩(dàng)過(guò)程中(zhōng)不(bù)應(yīng)加(jiā)熱並(bìng)避免(miǎn)軟(ruǎn)釺(qiān)劑(jì)溶液(yè)的(dí)損失。平行(háng)製備 3 份待(dài)測溶液。
注: 對(duì)於(yú) GB/T 15829 中定(dìng)義的(dí)類型12軟釺劑(jì), 溶(róng)劑的選(xuǎn)擇由(yóu)供需雙(shuāng)方協商確定(dìng)。
將(jiāng)燒(shāo)杯放在裝好(hǎo)電(diàn)極(jí)，攪拌(bàn)器及滴(dī)定(dìng)管的滴定器(qì)底座上, 調(tiáo)整攪拌速度(dù)至充分(fēn)攪(jiǎo)拌且(qiě)無(wú)飛(fēi)濺。
用硝酸(suān)銀(yín)溶(róng)液滴定, 每次滴加1mL, 記(jì)錄(lù)毫伏表(biǎo)的讀數, 臨近終點時(shí), 每(měi)次滴加(jiā)0.1mL, 繼續滴定至(zhì)過(guò)終點。
繪製電位(wèi)值(zhí)與滴定液添加量(liáng)的滴(dī)定曲(qū)綫, 曲綫拐(guǎi)點對(duì)應滴定終點。
為(wéi)進(jìn)行對(duì)比, 對(duì)采用的所(suǒ)有試(shì)劑進(jìn)行(háng)空(kōng)白(bái)試(shì)驗。
試(shì)驗(yàn)數據處(chǔ)理(lǐ)
下麵(miàn)給(gěi)出兩(liǎng)種方式計(jì)算(suàn)鹵化物(wù)的(dí)含量。
a) 鹵化(huà)物(wù)(不包(bāo)括(kuò)氟(fú)化物(wù))含量(liáng)ω₁以(yǐ)軟釺劑(jì)中(zhōng)氯(lǜ)化(huà)物(wù)的質量分數(shù)表(biǎo)示, 按式(shì)(1)計算(suàn):

式中:
V ——滴定軟(ruǎn)釺(qiān)劑溶(róng)液所(suǒ)用的硝(xiāo)酸銀溶液(yè)的體(tǐ)積減去(qù)滴定空(kōng)白試(shì)驗(yàn)試劑所用(yòng)的(dí)硝酸銀溶液(yè)的體(tǐ)積, 單位(wèi)為毫(háo)升(shēng)(mL);
f₁ ——硝酸銀溶液的(dí)相關(guān)因子;
m ——軟釺劑試(shì)樣質(zhì)量(liáng), 單位(wèi)為(wéi)克(g)。
b) 鹵(lǔ)化物含(hán)量ω'₁以不揮(huī)發物質(zhì)中氯化物的質量分數表示, 按式(2)計(jì)算:

式中(zhōng):
S ——軟(ruǎn)釺劑試(shì)樣(yàng)中(zhōng)不揮發物質含(hán)量(liáng)的百分比(bǐ), 按(àn)照 GB/T 38265.1 和 GB/T 38265.2 的要求(qiú)測定。
軟(ruǎn)釺劑(jì)鹵化(huà)物含量取三次試(shì)驗計(jì)算(suàn)結(jié)果(guǒ)的(dí)平均值。