GB/T 38265.3-2022 軟釺劑(jì)試(shì)驗方法 第(dì)3部(bù)分: 酸值的(dí)測(cè)定(dìng) 電位(wèi)滴定法和目視滴定(dìng)法(fǎ)

範(fàn)圍
本文件規(guī)定(dìng)了(liǎo)軟(ruǎn)釺(qiān)劑酸(suān)值(zhí)的測定方法(fǎ)——電(diàn)位滴定法和目(mù) 視滴定法(fǎ), 包括原(yuán)理(lǐ)，試(shì)劑(jì)，儀器設備，試驗(yàn)步驟(zhòu)，試驗數據處(chǔ)理，精密度，試驗報(bào)告等。
本(běn)文件適用(yòng)於 GB/T 15829 中定(dìng)義的類(lèi)型(xíng)1和類型2軟釺劑。

術語和定(dìng)義
本文件(jiàn)沒(méi)有需要界(jiè)定(dìng)的術語和(hé)定義。

原理(lǐ)
方法A  電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)法
將預(yù)先稱重的軟(ruǎn)釺劑試(shì)樣在(zài)溶(róng)劑(jì)中溶解(jiě)形成(chéng)待(dài)測(cè)溶(róng)液。玻璃電極(jí)作為指(zhǐ)示(shì)電極, 用氫氧(yǎng)化(huà)鉀標(biāo)準溶(róng)液(yè)對(duì)待測溶液進行滴定, 同時記錄(lù)溶液pH值或電極(jí)電(diàn)位(wèi)值(mV)。根據(jù)滴定劑的(dí)滴(dī)定體積與(yǔ)溶液pH值(zhí)或電極電位(wèi)值(zhí)(mV)的(dí)滴(dī)定曲綫(xiàn)確定拐點(diǎn), 並(bìng)計算酸值。
方(fāng)法B  目視滴定(dìng)法
將(jiāng)預先稱(chēng)重的軟釺劑試樣(yàng)在溶(róng)劑中溶(róng)解形成待(dài)測溶液(yè), 然後用氫氧(yǎng)化(huà)鉀標準溶液滴定(dìng), 計算酸(suān)值(zhí)。

除(chú)非另有說(shuō)明, 在分(fēn)析中僅使(shǐ)用(yòng)確認為分析(xī)純的(dí)試(shì)劑和(hé)蒸餾(liù)水或(huò)去(qù)離子水。
甲(jiǎ)苯(C₆H₅CH₃)
符合(hé) GB/T 684 要求(qiú)的(dí)分(fēn)析純(chún)試劑(jì)。
異(yì)丙(bǐng)醇(chún)[(CH₃)₂CHOH]
符(fú)合 HG/T 2892 要求的分(fēn)析純(chún)試劑。
乙醇(CH₃CH₂OH)
符合 GB/T 678 要(yào)求的分析純試(shì)劑(jì)。
乙醇(chún)甲(jiǎ)苯混合(hé)物(wù)
取等體積(jī)的乙(yǐ)醇與甲(jiǎ)苯混合。
氫氧化鉀乙(yǐ)醇溶(róng)液(0.1mol/L)
使用氫(qīng)氧化鉀(jiǎ)乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液或高濃度氫(qīng)氧(yǎng)化鉀(jiǎ)標(biāo)準溶(róng)液經乙醇稀(xī)釋(shì)後的(dí)溶液。或將3g±0.1g的氫氧化鉀溶解於(yú)500mL乙(yǐ)醇中(zhōng), 製備0.1mol/L的(dí)氫氧化鉀乙醇溶液; 稱(chēng)取0.75g鄰(lín)苯二甲酸(suān)氫鉀(jiǎ)溶解於(yú)50mL水(shuǐ)中, 加(jiā)2滴酚酞指示液, 用(yòng)配製的氫氧化鉀乙(yǐ)醇溶液滴定至溶液呈粉(fěn)紅(hóng)色, 用此步驟對(duì)氫(qīng)氧化鉀乙(yǐ)醇溶(róng)液(yè)進行標定(dìng)。
酚(fēn)酞指示液(yè)(10g/L)
稱(chēng)取(qǔ)1g酚酞(tài), 溶於(yú)乙(yǐ)醇(95%), 用(yòng)乙醇(chún)(95%)稀釋至(zhì)100mL。

儀器設備(bèi)
實驗室分(fēn)析天平(píng), 精(jīng)度為0.001g。
毫(háo)伏表或(huò)pH計。
玻(bō)璃電極(jí)。
飽(bǎo)和甘汞(gǒng)電極(jí)或(huò)氯化銀/銀(yín)電極(jí)。
可調速(sù)磁力(lì)攪拌器或機(jī)械(xiè)攪(jiǎo)拌器(qì)。
配置(zhì)評(píng)估處理單元的(dí)自(zì)動滴定儀。
實驗(yàn)室常(cháng)規儀(yí)器(qì)。

試(shì)驗(yàn)步驟
概述
將軟釺劑試(shì)樣在(zài)異(yì)丙醇，乙醇(chún)，甲(jiǎ)苯(běn)或乙(yǐ)醇甲苯(běn)混合物(wù)中(zhōng)溶(róng)解, 如(rú)果試樣(yàng)在上述任何一種(zhǒng)溶劑中都(dū)不能(néng)溶解, 從中選(xuǎn)擇溶解(jiě)性好(hǎo)的溶劑作為(wéi)試驗溶劑。 如(rú)果溶解(jiě)性相(xiāng)同, 選(xuǎn)擇異丙醇(chún)作為(wéi)試驗(yàn)溶(róng)劑。
稱量約1g待(dài)測(cè)軟(ruǎn)釺(qiān)劑, 精確至0.001g, 記(jì)錄軟(ruǎn)釺劑(jì)試(shì)樣質量m。如(rú)果是液態(tài)軟釺劑(jì), 采取措(cuò)施防止測(cè)量(liáng)過程中揮(huī)發(fā)物(wù)質的(dí)揮(huī)發(fā)。
將稱(chēng)量(liáng)好(hǎo)的試樣移(yí)入(rù)250mL低(dī)型燒(shāo)杯中。向(xiàng)燒杯(bēi)中加入(rù)100mL的試驗溶(róng)劑, 用表麵皿(mǐn)蓋好後(hòu), 輕微振(zhèn)蕩至軟釺劑(jì)溶(róng)解形(xíng)成待測溶(róng)液, 振(zhèn)蕩(dàng)過程中禁(jīn)止加熱並(bìng)避免軟(ruǎn)釺劑溶液(yè)的(dí)損失。
平(píng)行製備3份(fèn)待測溶液。
方法A  電位滴定法(fǎ)
手工(gōng)法
將燒杯(bēi)放在裝(zhuāng)好(hǎo)電極，攪拌器(qì)，滴(dī)定(dìng)管(guǎn)的滴定器底(dǐ)座(zuò)上, 調整攪拌速(sù)度(dù)至(zhì)充(chōng)分(fēn)攪(jiǎo)拌且(qiě)無(wú)飛濺。
使用氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)乙醇溶(róng)液(yè)滴(dī)定(dìng), 每次滴加1.0mL , 記(jì)錄(lù)每次滴(dī)加(jiā)後的(dí)pH值或毫伏表的讀數, 臨近終點(diǎn)時, 每次(cì)滴加0.1mL, 繼續滴定(dìng)至過(guò)終(zhōng)點(diǎn)。
繪製電(diàn)位(wèi)值或pH值與(yǔ)滴(dī)定(dìng)液添加(jiā)量(liáng)的滴定曲(qū)綫(xiàn), 曲(qū)綫拐點(diǎn)對應(yīng)滴(dī)定(dìng)終點。
為進(jìn)行(háng)對(duì)比, 對(duì)采用(yòng)的(dí)所有(yǒu)試(shì)劑(jì)進行(háng)空(kōng)白(bái)試(shì)驗(yàn)。
自動法(fǎ)
自(zì)動法(fǎ)試(shì)驗細節(jié)應與手工(gōng)法滴(dī)定(dìng)係(xì)統(tǒng)相一致。
將(jiāng)燒杯(bēi)放(fàng)在裝好滴(dī)定(dìng)設(shè)備的滴定(dìng)器(qì)底(dǐ)座上(shàng), 調(tiáo)整(zhěng)攪拌(bàn)速(sù)度至充(chōng)分攪(jiǎo)拌(bàn)且無(wú)飛(fēi)濺(jiàn)。 在(zài)滴定開(kāi)始(shǐ)前, 應將(jiāng)計算(suàn)並(bìng)識(shí)別(bié)試(shì)樣的參(cān)數(shù)輸入評估係統中(zhōng)。
開啟自動(dòng)滴(dī)定(dìng)係統(tǒng), 滴定曲(qū)綫自動(dòng)繪製。
為(wéi)進行對比, 對采(cǎi)用(yòng)的(dí)所有(yǒu)試(shì)劑進行空(kōng)白試驗(yàn)。
方(fāng)法B  目(mù)視(shì)滴定法
向待測(cè)溶(róng)液中(zhōng)滴入3滴(dī)酚(fēn)酞(tài)指(zhǐ)示(shì)液, 使用氫(qīng)氧(yǎng)化鉀乙醇溶液滴定(dìng), 滴定至(zhì)整個(gè)溶(róng)液(yè)呈淡紅色且(qiě)可(kě)持續15s後(hòu), 停止(zhǐ)滴定(dìng)。
為(wéi)進行(háng)對比, 對(duì)采(cǎi)用的(dí)所有試(shì)劑進(jìn)行空(kōng)白(bái)試(shì)驗。

試(shì)驗(yàn)數(shù)據處理(lǐ)
采用(yòng)每(měi)克不揮發物(wù)質(zhì)消耗的氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鉀質量(毫(háo)克)表示(shì)酸(suān)值(zhí)AV_N(mg/g), 忽略滴定過程(chéng)中(zhōng)使用的鹼。
酸值(zhí)按(àn)式(shì)(1)計(jì)算:

式中:
V ——滴定軟釺劑(jì)溶液所用(yòng)的氫氧化(huà)鉀溶液的體積(jī)減(jiǎn)去(qù)滴(dī)定空白(bái)試驗(yàn)試(shì)劑所(suǒ)用的(dí)氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)溶液(yè)的體積, 單(dān)位為(wéi)毫升(shēng)(mL);
M ——氫氧(yǎng)化鉀溶(róng)液(yè)濃(nóng)度, 單位為(wéi)摩爾每(měi)升(mol/L);
m ——軟(ruǎn)釺劑試樣質量(liáng), 單(dān)位(wèi)為克(kè)(g);
S ——軟釺(qiān)劑試(shì)樣(yàng)中不(bù)揮發(fā)物質含量的百分比(bǐ), 按(àn)照 GB/T 38265.1 和 GB/T 38265.2 的要求(qiú)測(cè)定(dìng)。
軟釺(qiān)劑(jì)酸(suān)值取三(sān)次(cì)試驗計算(suàn)結果(guǒ)的(dí)平均值(zhí)。
采(cǎi)用(yòng)每克軟(ruǎn)釺劑(jì)消(xiāo)耗的(dí)氫氧(yǎng)化(huà)鉀質量(毫克)表示酸(suān)值AV(mg/g), 忽略滴定(dìng)過(guò)程(chéng)中(zhōng)使用的鹼。酸值(zhí)按(àn)式(2)計算(suàn):

式(shì)中:
V ——滴(dī)定軟釺(qiān)劑溶液(yè)所用的氫氧化鉀(jiǎ)溶液的(dí)體(tǐ)積減去滴定空(kōng)白試驗試(shì)劑所(suǒ)用(yòng)的氫氧化鉀(jiǎ)溶液的(dí)體(tǐ)積(jī), 單位為毫升(mL);
M ——氫(qīng)氧化鉀(jiǎ)溶液濃度(dù), 單位為摩爾每(měi)升(mol/L);
m ——軟(ruǎn)釺(qiān)劑試樣質(zhì)量(liáng), 單位為(wéi)克(kè)(g)。
軟釺劑酸值(zhí)取三次(cì)試驗(yàn)計算結果的(dí)平(píng)均值。