YS/T 646.1-2017 鉑化合物(wù)化(huà)學(xué)分析方(fāng)法 第(dì)1部分 鉑量的(dí)測定 高(gāo)錳(měng)酸(suān)鉀電(diàn)流滴(dī)定法(fǎ)

範圍
本標準規定了(liǎo)鉑(bó)化(huà)合(hé)物中(zhōng)鉑(bó)量的測(cè)定(dìng)方(fāng)法。
本標準適用於(yú)用於(yú)氯(lǜ)鉑酸(H₂PtCl₆)，氯鉑酸鉀(K₂PtCl₆)，氯亞(yà)鉑酸(suān)鉀(jiǎ)(K₂PtCl₄)，四(sì)氯化(huà)鉑(PtCl₄)，氯(lǜ)鉑酸(suān)鈉(nà)(Na₂PtCl₆)，硝酸鉑(Pt(NO₃)₂)，羥鉑(bó)酸(H₂Pt(OH)₆)，二亞硝基(jī)二氨(ān)鉑(Pt(NH₃)₂(NO₂)₂)，二氯(lǜ)二氨(ān)合鉑(Pt(NH₃)₂Cl₂)，二氯(lǜ)四氨合鉑(Pt(NH₃)₄Cl₂)，氯鉑(bó)酸銨(ǎn)((NH₄)₂PtCl₆)中(zhōng)鉑(bó)量(liáng)的測(cè)定(dìng)。
測(cè)定範圍: 10%~70%。

方法提要
試料於(yú)聚(jù)四(sì)氟乙(yǐ)烯消(xiāo)化(huà)罐加(jiā)鹽酸-*高溫高壓(yā)消解(jiě)，在(zài)稀鹽酸溶液(yè)中用氯化亞銅(tóng)將鉑(Ⅳ)還原至(Ⅱ)，用(yòng)高錳(měng)酸(suān)鉀標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液滴(dī)定，電(diàn)流法(fǎ)指示終(zhōng)點以測(cè)定鉑(bó)含量，選定(dìng)電(diàn)位為(wéi)+0.65V。

試(shì)劑(jì)
除(chú)非另(lìng)有說明，在分析(xī)中僅使(shǐ)用(yòng)確(què)認(rèn)為(wéi)分析純的(dí)試(shì)劑和二級(jí)水(shuǐ)。
鹽(yán)酸(suān)(ρ=1.19g/mL)。
*(30%，v/v)。
氯化鈉飽和溶(róng)液。
氯化(huà)亞銅溶(róng)液(yè)(40g/L): 稱(chēng)取4.0g氯化亞(yà)銅(tóng)，置於(yú)100mL容(róng)量瓶中，加(jiā)40mL鹽(yán)酸並(bìng)用水稀(xī)釋(shì)至刻度(dù)，混匀。用時(shí)現配。
高錳酸(suān)鉀(jiǎ)標準滴定(dìng)溶液(yè)(c(KMnO₄)=0.0044mol/L)。
配製: 稱取0.7g高錳酸鉀(jiǎ)置(zhì)於10L燒(shāo)杯中(zhōng)，加(jiā)入(rù)5L水，加熱並(bìng)煮沸1.5h，靜(jìng)置過夜。用三號玻璃(lí)砂芯(xīn)漏(lòu)鬥(dǒu)過(guò)濾(lǜ)，以(yǐ)水稀(xī)釋(shì)至(zhì)5L，混匀，貯(zhù)於棕色(sè)瓶(píng)中，暗(àn)處保(bǎo)存。
標(biāo)定(dìng): 標(biāo)定(dìng)與(yǔ)試(shì)料(liào)的測(cè)定平(píng)行進行。
移(yí)取(qǔ)10.00mL鉑(bó)標準溶(róng)液(yè)三(sān)份(fèn)，分別(bié)置(zhì)於(yú)150mL燒(shāo)杯中(zhōng)，加(jiā)0.5mL氯(lǜ)化鈉(nà)飽和(hé)溶液，低(dī)溫(wēn)蒸(zhēng)至(zhì)濕鹽狀(zhuàng)，加(jiā)入3mL鹽酸(suān)，加入3mL水(shuǐ)，低(dī)溫蒸(zhēng)至(zhì)濕(shī)鹽狀。加(jiā)入(rù)1mL鹽(yán)酸(suān)，轉入100mL高(gāo)型燒(shāo)杯中，加(jiā)5mL氯化(huà)亞(yà)銅溶(róng)液，衝洗高型(xíng)燒(shāo)杯(bēi)壁， 加(jiā)水至(zhì)總體積為35mL，搖匀，將高型燒杯(bēi)放(fàng)入預先燒(shāo)開的水中，保(bǎo)持(chí)微沸10min，取(qǔ)出，將(jiāng)吹(chuī)氣(qì)管插入高型燒杯(bēi)中吹(chuī)氣15min，取(qǔ)下，用(yòng)水衝洗(xǐ)高型燒杯及吹(chuī)氣(qì)管，再重復(fù)吹(chuī)氣15min。將溶液(yè)轉(zhuǎn)入150mL燒杯(bēi)中。
於上述溶液中插入鉑指(zhǐ)示電極，飽(bǎo)和氯化(huà).鉀(jiǎ)甘(gān)汞電極(jí)，選(xuǎn)定(dìng)電位(wèi)為(wéi)+0.65V，開(kāi)動電(diàn)磁攪(jiǎo)拌器(qì)，先用(yòng)滴定管(guǎn)滴定至近終點(diǎn)，再用(yòng)微(wēi)量(liáng)滴(dī)定(dìng)管滴(dī)定(dìng)剩餘的鉑(Ⅱ)。以高(gāo)錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液的體積(jī)對應(yīng)相(xiāng)應(yīng)的電(diàn)流值作(zuò)圖，將兩(liǎng)直(zhí)綫外推(tuī)，交點所對應的體積(jī)為滴(dī)定(dìng)的(dí)終點。平行(háng)測定(dìng)三(sān)份，其(qí)標(biāo)定所(suǒ)消(xiāo)耗(hào)高錳(měng)酸(suān)鉀標準滴(dī)定(dìng)溶液體(tǐ)積的極差(chà)不(bù)應超過0.10mL，取其平均值。
按(àn)式(shì)(1)計(jì)算高錳酸(suān)鉀(jiǎ)標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液的(dí)實際(jì)濃(nóng)度(dù):

式中:
c 一(yī)一(yī)高(gāo)錳(měng)酸鉀(jiǎ)標準滴定(dìng)溶液(yè)的(dí)實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₀一(yī)一(yī)移取(qǔ)鉑(bó)標準溶液(yè)的濃度，單位(wèi)為毫克(kè)每毫升(mg/mL)；
V₁一一移(yí)取鉑標準溶液的體積，單位(wèi)為毫(háo)升(shēng)(mL)；
V₂一一標定中所消(xiāo)耗的高錳(měng)酸鉀標準滴定(dìng)溶液的體(tǐ)積(jī)，單位為毫升(mL)；
195.08一(yī)一(yī)鉑的(dí)摩爾質量(liáng)，單位(wèi)為克(kè)每摩(mó)爾(g/mol)。
鉑標準(zhǔn)溶液(yè): 稱取(qǔ)0.50g金(jīn)屬(shǔ)鉑(質(zhì)量(liáng)分數不小於(yú)99.99%)，精.確(què)至0.0001g。於聚(jù)四氟(fú)乙烯消化罐(guàn)中(zhōng)加20mL鹽酸(suān)，5mL*，密閉，置於烘(hōng)箱中於150°C±5°C加(jiā)熱(rè)48h至*溶(róng)解(jiě)，待(dài)冷(lěng)卻至室溫，轉入(rù)500mL容量瓶中(zhōng)，加200mL鹽酸(suān)，以(yǐ)水稀(xī)釋(shì)至刻(kè)度，混匀。此(cǐ)溶(róng)液(yè)1mL含(hán)1mg鉑(bó)。

設備
天平感(gǎn)量(liáng)0.01mg。
電流滴(dī)定裝置(zhì)
恒電位儀(給定(dìng)電(diàn)位: -3V~+3V；測量範(fàn)圍(wéi): ±1PA~20μA；量程: 200μA~20nA)。
指(zhǐ)示(shì)電極: 鉑電極。
參(cān)比電極: 飽和氯化.鉀甘(gān)汞電極。
磁力攪拌(bàn)器。
聚(jù)四氟(fú)乙烯消化罐(guàn)。
烘箱。
吹氣(qì)裝置: 如圖1所示。


試樣
樣品儲存於密(mì)閉(bì)容器內，用時(shí)現稱。

分析步驟
試(shì)料
按表(biǎo)1稱(chēng)取試樣，精.確至0.0001g。
 

測(cè)定(dìng)次數
獨立地(dì)進行兩次(cì)測(cè)定，取(qǔ)其(qí)平(píng)均值(zhí)。
空(kōng)白試驗(yàn)
隨同試料(liào)做(zuò)空白試驗(yàn)。
測(cè)定(dìng)
試樣(yàng)的溶解
將(jiāng)試料(氯鉑(bó)酸，氯(lǜ)鉑(bó)酸鉀，氯(lǜ)亞(yà)鉑酸鉀(jiǎ)，四(sì)氯化鉑(bó)，氯鉑酸(suān)鈉，硝酸鉑(bó)，羥鉑(bó)酸)置於(yú)聚四氟(fú)乙(yǐ)烯(xī)消(xiāo)化罐(guàn)中(zhōng)，加(jiā)20mL鹽(yán)酸，5mL*，密閉，置於(yú)烘(hōng)箱中(zhōng)於(yú)150°C±5°C加熱5h至(zhì)*溶解，待(dài)冷卻至室(shì)溫(wēn)，轉入(rù)100mL容量(liáng)瓶(píng)中，以水稀(xī)釋(shì)至(zhì)刻度，混匀。
將試料(liào)(二亞硝基(jī)二氨(ān)鉑(bó)，二(èr)氯二氨(ān)合(hé)鉑，二(èr)氯四氨合(hé)鉑，氯鉑(bó)鈾酸(suān)銨)置於石(shí)英舟中，放入(rù)馬(mǎ)弗爐(lú)中由室溫(wēn)開始灼(zhuó)燒(shāo)，400°C保持(chí)20min，800°C保(bǎo)持(chí)20min，取(qǔ)出(chū)冷卻(què)，放入石英管中(zhōng)於(yú)管式爐中通氫氣還(huán)原，800°C保持(chí)20min，冷(lěng)卻(què)至(zhì)室溫(wēn)後(hòu)取出，置(zhì)於(yú)聚(jù)四(sì)氟乙(yǐ)烯消(xiāo)化(huà)罐中(zhōng)，加20mL鹽酸(suān)，5mL*，密閉，置於(yú)烘箱中於150°C±5°C加熱12h至*溶解，待(dài)冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入100mL容量(liáng)瓶(píng)中(zhōng)，以水(shuǐ)稀釋(shì)至(zhì)刻(kè)度，混匀。
試液的處理
移(yí)取(qǔ)20.00mL的試液(yè)置(zhì)於150mL燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)，加0.5mL氯(lǜ)化鈉(nà)飽和(hé)溶(róng)液，低溫(wēn)蒸(zhēng)至濕(shī)鹽狀，加(jiā)入3mL鹽(yán)酸(suān)，加入(rù)3mL水，低(dī)溫蒸(zhēng)至濕鹽(yán)狀(zhuàng)。加入1mL鹽(yán)酸，轉(zhuǎn)入100mL高(gāo)型燒杯中，加5mL氯化(huà)亞銅溶(róng)液(yè)，衝(chōng)洗高型燒杯壁(bì)，加水(shuǐ)至(zhì)總體(tǐ)積(jī)為(wéi)35mL，搖(yáo)匀，將高型燒杯放入預先燒(shāo)開的(dí)水中(zhōng)，保持(chí)微沸10min，取出，將吹(chuī)氣管(guǎn)插入(rù)高型燒杯(bēi)中(zhōng)吹氣15min，取下，用水(shuǐ)衝(chōng)洗(xǐ)高(gāo)型燒杯及吹氣管，再(zài)重(zhòng)復(fù)吹(chuī)氣(qì)15min。將溶液轉入150mL燒(shāo)杯中。
滴定
於上(shàng)述試(shì)液中插入鉑(bó)指(zhǐ)示(shì)電極，飽和(hé)氯(lǜ)化(huà).鉀(jiǎ)甘(gān)汞電極，選(xuǎn)定(dìng)電位(wèi)為(wéi)+0.65V，開(kāi)動(dòng)電(diàn)磁攪(jiǎo)拌(bàn)器(qì)，先(xiān)用滴定管滴(dī)定至近終(zhōng)點，再用(yòng)做量滴定管(guǎn)滴(dī)定剩餘的(dí)鉑(bó)(Ⅱ)。以(yǐ)高(gāo)錳酸鉀標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液的(dí)體(tǐ)積對(duì)應(yīng)相(xiāng)應(yīng)的(dí)電流值作(zuò)圖，將(jiāng)兩(liǎng)直綫(xiàn)外(wài)推(tuī)，交(jiāo)點所對應(yīng)的(dí)體(tǐ)積為(wéi)滴定(dìng)的終點。

分(fēn)析(xī)結果的(dí)表述
按(àn)式(shì)(2)計(jì)算(suàn)鉑(bó)的質量分數w_Pt ，數值以%表示:

式中:
c  一(yī)一高錳(měng)酸(suān)鉀標準滴定溶(róng)液(yè)的(dí)實(shí)際濃度，單位為(wéi)摩爾(ěr)每升(shēng)(mol/L)；
V₀一(yī)一滴(dī)定空(kōng)白(bái)所消(xiāo)耗(hào)的(dí)高錳(měng)酸鉀(jiǎ)標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)的體(tǐ)積，單(dān)位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₃一(yī)一(yī)試(shì)液總(zǒng)體(tǐ)積，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₄一一(yī)分(fēn)取試(shì)液體(tǐ)積，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₅一(yī)一滴定試液(yè)所消耗(hào)的(dí)高錳酸(suān)鉀(jiǎ)標準滴定溶液的體積，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
m₀一(yī)一(yī)試料(liào)的(dí)質(zhì)量(liáng)，單(dān)位(wèi)為克(g)；
195.08一(yī)一(yī)鉑(bó)的(dí)摩爾質(zhì)量，單(dān)位為克每摩(mó)爾(g/mol)。
所(suǒ)得結(jié)果應表示(shì)至(zhì)小(xiǎo)數(shù)點後第二(èr)位(wèi)。