中華(huá)人民共和(hé)國藥(yào)典 2020年版 四(sì)部

0800 *法
0832 水分測定法(fǎ)

first法(fǎ)(費(fèi)休氏法(fǎ))
1. 容量(liáng)滴定法(fǎ)
本法是根(gēn)據(jù)碘和(hé)二氧(yǎng)化硫在(zài)吡(pǐ)啶和甲(jiǎ)醇溶液中與(yǔ)水(shuǐ)定量反應(yīng)的(dí)原理來測定(dìng)水分。所(suǒ)用儀(yí)器(qì)應幹(gān)燥，並能(néng)避免空(kōng)氣中水分的侵入(rù)；測定應(yīng)在幹燥(zào)處進行。

費休氏(shì)試(shì)液(yè)的製備與(yǔ)標(biāo)定(dìng)
(1)製(zhì)備  稱取(qǔ)碘(置硫酸幹燥器內48小時(shí)以(yǐ)上(shàng))110g，置(zhì)幹燥(zào)的具(jù)塞錐形(xíng)瓶(píng)(或(huò)燒瓶(píng))中，加無水吡(pǐ)啶160ml，注意(yì)冷卻，振(zhèn)搖(yáo)至碘(diǎn)全部(bù)溶(róng)解，加無水(shuǐ)甲醇(chún)300ml，稱定重(zhòng)量(liáng)，將錐(zhuī)形(xíng)瓶(或燒(shāo)瓶)置冰(bīng)浴中(zhōng)冷(lěng)卻，在(zài)避(bì)免空(kōng)氣中(zhōng)水分(fēn)侵入(rù)的條件下，通入(rù)幹燥的二(èr)氧化(huà)硫至重量(liáng)增加72g，再(zài)加無水甲醇使成1000ml，密塞，搖匀，在暗處放置24小(xiǎo)時(shí)。
也可以使用穩定的市售費(fèi)休(xiū)氏試(shì)液。市(shì)售(shòu)的費(fèi)休氏試液可以是不(bù)含吡(pǐ)啶的其他(tā)鹼化(huà)試劑(jì)，或(huò)不含甲醇的其(qí)他伯(bó)醇類(lèi)等製成；也(yě)可以是(shì)單一的溶液或由(yóu)兩種(zhǒng)溶(róng)液臨用前混合而成(chéng)。
本試液(yè)應遮光(guāng)，密封(fēng)，陰涼(liáng)幹燥處保存。臨(lín)用前應標定(dìng)滴(dī)定(dìng)度。
(2)標定  精(jīng)密(mì)稱取純化水10~30mg，用水分測定儀直接(jiē)標定；或精密稱(chēng)取純化水(shuǐ)10~30mg，置(zhì)幹燥的(dí)具塞(sāi)錐(zhuī)形瓶(píng)中(zhōng)，除(chú)另有規(guī)定(dìng)外，加(jiā)無水甲(jiǎ)醇(chún)適(shì)量，在(zài)避(bì)免(miǎn)空(kōng)氣中水(shuǐ)分(fēn)侵入(rù)的(dí)條件下，用費休氏試(shì)液滴定至溶(róng)液(yè)由(yóu)淺(qiǎn)黃色變為(wéi)紅棕色(sè)，或用電化(huà)學方法(fǎ)[如永停(tíng)滴(dī)定法(通(tōng)則0701)等]指示終點(diǎn)；另(lìng)做(zuò)空白試驗，按下(xià)式計算(suàn):

式中(zhōng)
F    為(wéi)每1ml費(fèi)休(xiū)氏試液相當(dāng)於(yú)水的(dí)重量(liáng)，mg；
W  為稱取(qǔ)純化水的(dí)重(zhòng)量(liáng)，mg；
A   為滴定所(suǒ)消(xiāo)耗(hào)費(fèi)休(xiū)氏(shì)試(shì)液的容(róng)積，ml；
B   為空(kōng)白所消(xiāo)耗(hào)費休氏試液(yè)的容(róng)積，ml。

測(cè)定(dìng)法  精密(mì)稱(chēng)取供試品(pǐn)適(shì)量(約消耗費休(xiū)氏(shì)試液1~5ml)，除另(lìng)有(yǒu)規定(dìng)外，溶(róng)劑為無(wú)水(shuǐ)甲醇(chún)，用水分(fēn)測定(dìng)儀直接(jiē)測定。或(huò)精密(mì)稱(chēng)取(qǔ)供(gōng)試品適(shì)量(liáng)，置(zhì)幹(gān)燥的(dí)具塞(sāi)錐(zhuī)形瓶中，加(jiā)溶(róng)劑適量(liáng)，在不斷(duàn)振(zhèn)搖(yáo)(或攪(jiǎo)拌)下用費休(xiū)氏試液滴定至(zhì)溶(róng)液由(yóu)淺(qiǎn)黃色變為(wéi)紅(hóng)棕色(sè)，或(huò)用(yòng)永停滴定法(fǎ)(通(tōng)則(zé)0701)指示終(zhōng)點；另(lìng)做空(kōng)白試(shì)驗，按(àn)下(xià)式計算:

式(shì)中
A  為供(gōng)試(shì)品所消耗費休氏試(shì)液的(dí)體(tǐ)積，ml；
B   為(wéi)空白所消耗費休氏(shì)試液(yè)的(dí)體積，ml；
F   為每(měi)1ml費休(xiū)氏試(shì)液相當於(yú)水(shuǐ)的(dí)重量(liáng)，mg；
W  為(wéi)供試(shì)品的(dí)重量(liáng)，mg。

如供(gōng)試(shì)品(pǐn)吸(xī)濕性較強，可(kě)稱取供(gōng)試品(pǐn)適(shì)量置幹燥(zào)的(dí)容(róng)器中(zhōng)，密(mì)封(fēng)(可在幹(gān)燥(zào)的隔(gé)離箱中(zhōng)操作)，精(jīng)密(mì)稱定(dìng)，用幹(gān)燥(zào)的(dí)注射(shè)器注(zhù)入(rù)適(shì)量無水(shuǐ)甲醇或其(qí)他(tā)適宜溶(róng)劑(jì)，精(jīng)密(mì)稱(chēng)定(dìng)總(zǒng)重(zhòng)量，振搖使供(gōng)試(shì)品溶(róng)解，測定(dìng)該溶液(yè)水(shuǐ)分(fēn)。洗淨(jìng)並(bìng)烘幹容器，精(jīng)密稱定其重(zhòng)量(liáng)。同(tóng)時測定溶劑的(dí)水分。按(àn)下式(shì)計(jì)算(suàn):

式(shì)中(zhōng)
W₁ 為供試(shì)品(pǐn)
，溶(róng)劑和容(róng)器(qì)的(dí)重量，g；
W₂  為供(gōng)試品
，容(róng)器的(dí)重量，g；
W₃  為容器(qì)的(dí)重量(liáng)，g；
c₁  為供試(shì)品溶(róng)液的水分(fēn)含量，g/g；
c₂  為(wéi)溶劑的水(shuǐ)分含(hán)量. g/g。

對(duì)熱穩(wěn)定(dìng)的(dí)供(gōng)試品(pǐn)，亦可將水分測定(dìng)儀和(hé)市(shì)售卡(qiǎ)氏幹(gān)燥爐(lú)聯用測(cè)定(dìng)水(shuǐ)分(fēn)。即將(jiāng)一定量的(dí)供試(shì)品(pǐn)在(zài)幹燥(zào)爐或(huò)樣品瓶中(zhōng)加熱，並用幹燥(zào)氣體將(jiāng)蒸發出的(dí)水分導(dǎo)入水(shuǐ)分測(cè)定儀中測定(dìng)。

2. 庫侖滴(dī)定(dìng)法
本法(fǎ)仍以卡(qiǎ)爾-費(fèi)休(xiū)氏(Karl-Fischer)反應(yīng)為(wéi)基礎(chǔ)，應用永停(tíng)滴定(dìng)法(fǎ)(通(tōng)則0701)測定(dìng)水分(fēn)。與容(róng)量滴定法相比，庫侖(lún)滴定法中滴定劑碘不(bù)是從滴定管加(jiā)入，而是(shì)由含(hán)有(yǒu)碘離子的陽極電解液電(diàn)解產(chǎn)生。一旦所(suǒ)有的(dí)水(shuǐ)被(bèi)滴(dī)定*，陽極電(diàn)解液中就會出(chū)現少量(liáng)過(guò)量的碘(diǎn)，使鉑電(diàn)極極(jí)化(huà)而停(tíng)止(zhǐ)碘的(dí)產生。根據法拉第定律，產生碘的(dí)量與通過的(dí)電(diàn)量成正(zhèng)比(bǐ)，因此可以通(tōng)過測(cè)量電量總消(xiāo)耗的(dí)方法(fǎ)來測定水(shuǐ)分(fēn)總(zǒng)量。本法主要用於測(cè)定含微量水(shuǐ)分(0.0001%~0.1%)的供(gōng)試(shì)品，特(tè)別適(shì)用於(yú)測定(dìng)化學(xué)惰性物(wù)質如(rú)烴(tīng)類
，醇類和酯類(lèi)中(zhōng)的(dí)水分。所用儀器(qì)應(yīng)幹燥(zào)，並能避免(miǎn)空氣(qì)中水分的(dí)侵入；測定操作應(yīng)在幹(gān)燥處進(jìn)行。

在(zài)適(shì)當的(dí)情況(kuàng)下，供試品中的水可(kě)以(yǐ)通(tōng)過與(yǔ)容器(qì)連接(jiē)的烘箱中的熱(rè)量解吸(xī)或釋(shì)放出(chū)來(lái)，並借助幹燥的惰(duò)性(xìng)氣(qì)體(例如純氮氣(qì))轉(zhuǎn)移到容器(qì)中(zhōng)。因(yīn)氣體轉移(yí)造(zào)成的(dí)誤(wù)差應(yīng)考慮並進行(háng)校(xiào)正，加熱條件也應慎重選(xuǎn)擇(zé)，防(fáng)止(zhǐ)因供(gōng)試品分解而產生(shēng)水(shuǐ)。

費休氏(shì)試(shì)液(yè)  按(àn)卡(qiǎ)爾-費(fèi)休氏(shì)庫倫滴定(dìng)儀的(dí)要(yào)求(qiú)配製(zhì)或(huò)使用市售(shòu)費休(xiū)氏試液，無(wú)需(xū)標定滴(dī)定度。

測(cè)定法(fǎ)  於滴定(dìng)杯(bēi)加(jiā)入適量(liáng)費(fèi)休氏試液(yè)，先將(jiāng)試(shì)液和係統中(zhōng)的水分預(yù)滴(dī)定除(chú)去(qù)，然後精密(mì)量取(qǔ)供試品(pǐn)適量(liáng)(含水(shuǐ)量約(yuē)為(wéi)0.5~5mg)，迅(xùn)速(sù)轉移至滴定(dìng)杯(bēi)中，或(huò)經(jīng)適宜的無機(jī)溶(róng)劑溶解(jiě)後，迅速注入(rù)至滴定(dìng)杯中，以永停滴(dī)定法(fǎ)(通(tōng)則(zé)0701)指示終(zhōng)點，從(cóng)儀器(qì)顯示屏上直(zhí)接讀取供試(shì)品(pǐn)中水分的含量，其中(zhōng)每(měi)1mg的(dí)水相當於(yú)10.72庫侖電(diàn)量。