NB/SH/T 0980-2019 石油餾分中鹼(jiǎn)性(xìng)氮含(hán)量的(dí)測定 電(diàn)位滴定(dìng)法

範圍(wéi)
本(běn)標準規定了用電(diàn)位滴定法(fǎ)測定石油餾分中鹼性氮含(hán)量的(dí)方(fāng)法(fǎ)。
本標準(zhǔn)適用(yòng)於鹼(jiǎn)性氮(dàn)含量(liáng)不(bù)大(dà)於2000mg/kg的(dí)石油餾分的測(cè)定。本標(biāo)準也適用於大(dà)於(yú)2000mg/kg的樣品的測(cè)定。對於(yú)大(dà)於(yú)2000mg/kg的(dí)樣品，可經適當稀釋(shì)後(hòu)進(jìn)行(háng)測定，但(dàn)未(wèi)給出精(jīng)密度(dù)。

術語和(hé)定義
下(xià)列術(shù)語和(hé)定義適用於(yú)本(běn)文件(jiàn)。
鹼性(xìng)氮(dàn)  basic nitrogen
以鹼的(dí)形式存在的氮，例如烴基胺(àn)，芳烴胺，雜(zá)環(huán)胺(如吡(pǐ)啶)，醇(chún)胺(àn)(如(rú)乙醇(chún)胺(àn))，酰(xiān)胺等(děng)胺(àn)類(lèi)物質中(zhōng)的氮。

方(fāng)法概(gài)要
將(jiāng)試樣(yàng)溶(róng)解於(yú)二甲(jiǎ)苯-冰(bīng)乙酸混合溶(róng)劑中，用高氯(lǜ)酸-冰(bīng)乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液進(jìn)行電(diàn)位滴(dī)定(dìng)。根據滴定電位(wèi)變化率(shuài)的(dí)大小確定拐(guǎi)點(diǎn)位置。通(tōng)過終點消耗(hào)的高氯(lǜ)酸(suān)-冰(bīng)乙酸標準滴(dī)定溶液(yè)的(dí)濃度和體積，計算試樣(yàng)中鹼(jiǎn)性(xìng)氮的含(hán)量。

方(fāng)法(fǎ)應(yīng)用(yòng)
本標準的(dí)製定，旨在建立(lì)簡便(biàn)，準(zhǔn)確(què)可靠(kào)的(dí)試(shì)驗(yàn)方法(fǎ)來滿(mǎn)足(zú)煉油化工(gōng)工(gōng)藝運行中(zhōng)對石(shí)油(yóu)產(chǎn)品(pǐn)，特別(bié)是深色石(shí)油(yóu)餾分鹼(jiǎn)性氮的檢測需要。
相(xiāng)較(jiào) SH/T 0162 顏色(sè)指示劑(jì)測(cè)定氮含(hán)量的(dí)方(fāng)法(fǎ)，本(běn)標(biāo)準避免了蠟(là)油，重(zhòng)油等深色石油產品，因(yīn)顏色(sè)深無(wú)法通(tōng)過指示(shì)劑(jì)顏(yán)色變化判(pàn)斷終(zhōng)點(diǎn)的(dí)情況(kuàng)；本方(fāng)法使用(yòng)二甲(jiǎ)苯(běn)替代了毒(dú)性(xìng)較大的苯作(zuò)為溶劑。

儀器
電位(wèi)滴定(dìng)儀(yí): 電(diàn)池係(xì)統由(yóu)玻(bō)璃(lí)電極，甘汞電極(jí)和鉑(bó)電(diàn)極(jí)組成，電(diàn)位測(cè)量範圍為(wéi)±1999.5mV；或(huò)配置了玻(bō)璃(lí)參(cān)比電極，電極(jí)填充為(wéi)氯化鋰(lǐ)-乙(yǐ)醇溶液(yè)的；或(huò)配置了(liǎo)復合電極(jí)等(děng)其(qí)他電(diàn)位滴定(dìng)儀，可(kě)以(yǐ)進行(háng)滴定參(cān)數和電(diàn)位(wèi)評(píng)估設(shè)置；滴(dī)定(dìng)管(guǎn)體積(jī)為10mL，滴定管精(jīng)度為±0.1%(F·S)；電(diàn)磁攪拌(bàn)器的(dí)速度(dù)可調。
天平(píng): 感(gǎn)量(liáng)為0.01g。
分(fēn)析天(tiān)平(píng): 感(gǎn)量(liáng)為0.1mg。
烘箱: 控(kòng)溫(wēn)精(jīng)度±1°C。
微(wēi)量滴(dī)定(dìng)管(guǎn): 5mL，精度0.01mL。
容(róng)量瓶: 1000mL。
燒杯(bēi): 150mL。
錐形(xíng)瓶: 250mL。
量(liáng)筒: 50mL，100mL。
移(yí)液管: 2mL，20mL，50mL。

試劑與材(cái)料(liào)
冰乙酸: 分(fēn)析(xī)純(chún)。
高氯酸(suān): 分析(xī)純。
乙(yǐ)酸(suān)酐(gān): 分(fēn)析純。
二甲(jiǎ)苯(běn): 分(fēn)析純(chún)。
鄰苯二(èr)甲(jiǎ)酸氫鉀: 工作基準試(shì)劑(jì)。
1g/L甲基(jī)紫(zǐ)(結晶(jīng)紫(zǐ))指示(shì)劑: 將0.1g甲(jiǎ)基(jī)紫(結晶紫)溶(róng)於100mL冰(bīng)乙(yǐ)酸中。 
二(èr)甲苯(běn)-冰(bīng)乙(yǐ)酸混合溶劑(jì): 將二(èr)甲(jiǎ)苯(běn)和冰乙酸(suān)按體(tǐ)積(jī)比1:1混合(hé)。 
高氯(lǜ)酸-冰乙(yǐ)酸標(biāo)準滴定溶(róng)液: 濃(nóng)度(dù)0.02mol/L。
配製: 在1000mL容(róng)量瓶(píng)中加入(rù)2mL高氯酸(suān)與250mL冰(bīng)乙(yǐ)酸，充(chōng)分混合後，加(jiā)入20mL乙酸(suān)酐，並(bìng)用冰乙(yǐ)酸稀釋(shì)至刻度，放置24h。
標(biāo)定: 稱取(qǔ)0.02g(精確(què)至0.1mg)於(yú)105°C±5°C的(dí)烘(hōng)箱中幹(gān)燥(zào)至恒重(zhòng)的工作(zuò)基(jī)準試劑(jì)鄰苯二(èr)甲(jiǎ)酸氫鉀(jiǎ)，置於(yú)幹燥的錐形瓶(píng)中(zhōng)，加入(rù)50mL冰乙酸，溫(wēn)熱(rè)溶(róng)解。冷卻後(hòu)，加(jiā)入50mL二(èr)甲(jiǎ)苯(běn)及5滴(dī)甲基紫指(zhǐ)示(shì)劑(jì)，用高氯酸(suān)-冰乙酸(suān)標準滴定溶液(yè)滴定至紫色變為藍(lán)色(sè)。同時做空(kōng)白試(shì)驗。
高氯酸(suān)-冰(bīng)乙酸標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的(dí)濃(nóng)度c (mol/L)按(àn)式(1)計算(suàn):

式(shì)中(zhōng):
m一(yī)一(yī)鄰苯二甲酸氫鉀的(dí)質(zhì)量，單位(wèi)為(wéi)克(kè)(g)；
0.2042一(yī)一與1.00mL高(gāo)氯(lǜ)酸(suān)-冰乙(yǐ)酸(suān)標(biāo)準滴定(dìng)溶液(yè)[c (HClO₄)=1.000mol/L]相當(dāng)的以(yǐ)克表示(shì)的鄰苯(běn)二(èr)甲酸(suān)氫鉀的(dí)質量，單位為克每毫(háo)摩爾(g/mmol)；
V₀一一(yī)空白試(shì)驗(yàn)消耗的(dí)高(gāo)氯(lǜ)酸-冰(bīng)乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(yè)的(dí)體積，單位為毫升(mL)；
V₁一(yī)一(yī)滴定鄰苯二(èr)甲(jiǎ)酸(suān)氫(qīng)鉀(jiǎ)消耗的高氯酸(suān)-冰乙酸標(biāo)準滴定溶液的體(tǐ)積，單位(wèi)為毫升(shēng)(mL)。
高氯(lǜ)酸(suān)一冰乙(yǐ)酸標準滴定(dìng)溶(róng)液濃(nóng)度(dù)修正
使(shǐ)用時，高(gāo)氯(lǜ)酸-冰(bīng)乙(yǐ)酸標(biāo)準滴(dī)定榕液的溫度應(yīng)與標定時(shí)的(dí)溫(wēn)度相同；若(ruò)其(qí)溫(wēn)差小於4°C，應(yīng)按式(2)將(jiāng)高(gāo)氯酸(suān)-冰乙酸(suān)標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液的(dí)濃(nóng)度修正到(dào)使(shǐ)用溫度下(xià)的溫(wēn)度(dù)；若(ruò)其溫差大於(yú)4°C，應重(zhòng)新(xīn)標定。

式中:
c₁一(yī)一高氯酸-冰乙酸標準滴(dī)定溶(róng)液修正後(hòu)濃度(dù)，單位為(wéi)摩(mó)爾(ěr)每升(mol/L)；
c 一(yī)一標(biāo)定溫度下(xià)高氯酸(suān)-冰乙酸標準(zhǔn)滴定溶液濃度(dù)，單(dān)位為(wéi)摩(mó)爾(ěr)每升(mol/L)；
t₁一(yī)一使(shǐ)用(yòng)時高(gāo)氯酸-冰(bīng)乙酸(suān)標(biāo)準滴定(dìng)溶液(yè)溫(wēn)度，單位為(wéi)攝氏(shì)度(dù)(°C)；
t 一一(yī)標定時高氯酸-冰乙酸標準(zhǔn)滴定溶液每(měi)改變(biàn)1°C時的體積膨脹(zhàng)係數，單(dān)位(wèi)為每(měi)攝氏(shì)度(dù)(°C^-1)。

取(qǔ)樣和(hé)樣品準(zhǔn)備(bèi)
按照儀(yí)器使用(yòng)說明(míng)書裝(zhuāng)配儀器(qì)，排空滴定(dìng)管綫氣泡(pào)。
按照儀(yí)器說明(míng)書設置(zhì)滴(dī)定(dìng)參(cān)數。

試(shì)驗步驟(zhòu)
空(kōng)白試驗(yàn)
取80mL二(èr)甲苯-冰乙酸混(hùn)合溶(róng)液於150mL清潔，幹燥(zào)的(dí)燒杯中，放入(rù)攪拌子，在(zài)磁力攪(jiǎo)拌器上進行攪拌並將電(diàn)極(jí)及滴(dī)定(dìng)頭(tóu)移至(zhì)液麵(miàn)下(xià)。
注(zhù):  建議(yì)采用使(shǐ)混合(hé)液(yè)平穩(wěn)且(qiě)不(bù)產(chǎn)生氣泡的大(dà)攪拌速度(dù)。
待(dài)電位穩定後(hòu)，用高氯(lǜ)酸-冰(bīng)乙酸(suān)標準滴(dī)定溶液(yè)進(jìn)行(háng)電位滴定，滴定拐(guǎi)點位置出(chū)現，電(diàn)位(wèi)變化(huà)小於(yú)8mV/min後(hòu)，停(tíng)止(zhǐ)滴定，記錄消耗(hào)的(dí)高氯(lǜ)酸(suān)-冰乙酸(suān)標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液(yè)的(dí)體積。
試(shì)樣(yàng)測定(dìng)
按照(zhào)表(biǎo)1中規(guī)定稱取(qǔ)適量(liáng)試樣(精(jīng)確至0.01g)於150mL清(qīng)潔，幹燥的燒杯中(zhōng)，加(jiā)入(rù)80mL二甲苯-冰乙酸混合溶(róng)液，放入(rù)攪(jiǎo)拌(bàn)子(zǐ)，在(zài)磁(cí)力攪(jiǎo)拌器上(shàng)進行攪拌(bàn)使其溶解，再將電(diàn)極及(jí)滴定(dìng)頭(tóu)移至液(yè)麵(miàn)下(xià)。




待電位穩定(dìng)後(hòu)，用高氯酸(suān)-冰(bīng)乙酸標準滴定溶液進行電(diàn)位(wèi)滴(dī)定，滴定(dìng)拐點位(wèi)置出現，電位變(biàn)化小於8mV/min後(hòu)，停(tíng)止滴定(dìng)，記錄消(xiāo)耗(hào)的高氯酸-冰(bīng)乙酸(suān)標(biāo)準滴定(dìng)溶液的(dí)體積。

計算
試樣中(zhōng)鹼(jiǎn)性氮(dàn)含量(liáng)X (mg/kg)按(àn)式(3)計算(suàn):

式中(zhōng):
c₁一一高氯酸-冰(bīng)乙(yǐ)酸(suān)標(biāo)準滴定溶(róng)液(yè)修正(zhèng)後濃(nóng)度(dù)，單位(wèi)為(wéi)摩(mó)爾每(měi)升(shēng)(mol/L)；
V₂一一(yī)空(kōng)白(bái)試驗(yàn)消(xiāo)耗(hào)的高(gāo)氯(lǜ)酸-冰(bīng)乙(yǐ)酸標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)榕液(yè)的(dí)體(tǐ)積(jī)，單位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₃一一滴(dī)定試樣(yàng)消耗的高氯酸-冰(bīng)乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)洛(luò)液(yè)的(dí)體(tǐ)積(jī)，單位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(mL)；
0.014一一與(yǔ)1.00mL高氯酸(suān)-冰乙酸(suān)標準滴(dī)定(dìng)溶液[c (HClO₄)=1.000mol/L]相(xiāng)當的(dí)以克(kè)表示(shì)的(dí)氮(dàn)的(dí)含量，單(dān)位為克每毫(háo)摩爾(g/mmol)；
m 一一(yī)試樣的質量(liáng)，單(dān)位為克(kè)(g)。

報告
取(qǔ)兩(liǎng)次(cì)重(zhòng)復測定(dìng)結果的算術平均值(zhí)報(bào)告(gào)結果(guǒ)，計(jì)算結(jié)果(guǒ)精確(què)至1mg/kg。




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