DB34/T 3253-2018 銅精礦化學(xué)分析方(fāng)法 氯含(hán)量的(dí)測定 自(zì)動電位(wèi)滴定法

範(fàn)圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了銅(tóng)精礦中氯(lǜ)含(hán)量(liáng)的自(zì)動電(diàn)位滴定(dìng)測定(dìng)方法(fǎ)。
本(běn)標準(zhǔn)適用(yòng)於(yú)銅(tóng)精(jīng)礦(kuàng)中(zhōng)氯(lǜ)含(hán)量測(cè)定。測定範(fàn)圍: 0.0600%~0.3000%。
注: 本(běn)標(biāo)準(zhǔn)中(zhōng)測定的氯是指氨(ān)性浸(jìn)出氯。

方法原理(lǐ)
試樣(yàng)經氨(ān)性(xìng)浸(jìn)出，在硝酸溶液，過(guò)硫(liú)酸銨(ǎn)存在下煮沸(fèi)。在酸性(xìng)介質中(zhōng)，使用自動(dòng)電位滴定儀(yí)，以(yǐ)復合(hé)銀(yín)電(diàn)極為測量電極(jí)，由(yóu)二階(jiē)微商(shāng)法確定終(zhōng)點(diǎn)。
根據消(xiāo)耗的硝酸銀標準滴(dī)定溶液體積測(cè)得(dé)銅(tóng)精礦(kuàng)中氯(lǜ)含量。

試劑(jì)
除另(lìng)有規定外，所(suǒ)有(yǒu)試(shì)劑均(jūn)為優(yōu)級純，實驗(yàn)室用水(shuǐ)為電(diàn)阻率為18.2MΩ·cm的超純(chún)水(shuǐ)。
氨水(ρ=0.91g/mL)
硝酸(ρ=1.42g/mL)
過(guò)硫(liú)酸(suān)銨(ǎn)溶(róng)液(100g/L)
無水乙(yǐ)醇(chún)
氯(lǜ)化(huà)鈉標準溶(róng)液: c(NaCl)=0.0300mol/L。
一(yī)一準確(què)稱(chēng)取預(yù)先在(zài)500°C~600°C灼燒(shāo)至(zhì)恒重(zhòng)的(dí)基(jī)準氯化(huà)鈉0.8768g，溶於少量水中，轉(zhuǎn)移(yí)至(zhì)500mL容(róng)量(liáng)瓶(píng)中(zhōng)，用(yòng)水稀釋(shì)至(zhì)刻度，搖匀。
硝(xiāo)酸銀(yín)標準滴定溶液(yè): c(AgNO₃)=0.005mol/L。
配(pèi)製(zhì)
一一稱(chēng)取(qǔ)0.849g硝酸(suān)銀，溶(róng)於少量水中(zhōng)，轉(zhuǎn)移至(zhì)500mL容(róng)量(liáng)瓶中，用水(shuǐ)稀釋至刻度，搖匀(yún)。
一(yī)一再移入棕色儀器儲(chǔ)液(yè)瓶(píng)中(zhōng)，待(dài)用。
標定
一一移取(qǔ)5.00mL氯化鈉(nà)標準溶液(yè)置(zhì)於100mL試樣(yàng)杯(bēi)中，加(jiā)水稀釋至(zhì)40mL。使(shǐ)用(yòng)自動(dòng)電(diàn)位(wèi)滴定儀，在(zài)已設(shè)定的工作(zuò)條(tiáo)件下，由(yóu)硝酸(suān)銀標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)滴(dī)定至終點(diǎn)。
一一隨(suí)同(tóng)做空白試(shì)驗(yàn)。
一(yī)一按(àn)式(1)計算硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的(dí)濃(nóng)度:

式中:
c  一(yī)一硝酸銀(yín)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(yè)的實(shí)際濃(nóng)度(dù)， 單位(wèi)為摩爾每升(mol/L)；
C₁一一氯化鈉標準溶(róng)液(yè)的試劑(jì)濃(nóng)度(dù)， 單位為摩(mó)爾每(měi)升(mol/L)；
V₁一一(yī)氯化鈉標準溶液(yè)的體積(jī)，單位(wèi)為(wéi)毫升(mL)；
V 一一滴定氯化(huà)鈉標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)所消耗的(dí)硝(xiāo)酸銀標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的體(tǐ)積(jī)，單位為毫升(shēng)(mL)；
V₀一一滴定(dìng)空白溶液所消耗的硝酸銀標(biāo)準滴定溶液的(dí)體(tǐ)積(jī)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(mL)；
平行測定八次，其極(jí)差(chà)不(bù)大於重(zhòng)復(fù)性臨(lín)界極(jí)差[CrR95(8)]的(dí)相(xiāng)對值(zhí)0.18%，取八平(píng)行測定(dìng)結果平均(jūn)值為(wéi)測定結(jié)果，否則重新(xīn)標定(dìng)。
注(zhù): 標準溶液終標定結(jié)果取四位(wèi)有效(xiào)數字(zì)。

儀器和設備
自(zì)動電位滴定儀(yí)
配有(yǒu)沉澱(diàn)滴(dī)定用復(fù)合銀(yín)電(diàn)極，自動攪(jiǎo)拌(bàn)器(qì)和(hé)加(jiā)液(yè)器裝置。
在(zài)儀(yí)器工作(zuò)條件下(xià)，凡達到(dào)下(xià)列指標者均(jūn)可(kě)使(shǐ)用(yòng):
一(yī)一電極(jí)分辨率: 0.1mV。
一(yī)一滴定管(guǎn)分辨(biàn)率: 0.5μL。
附件
一一測(cè)量(liáng)杯(bēi): 杯子的(dí)口徑，深度能(néng)同(tóng)時容納需(xū)測定項目的(dí)電(diàn)極及(jí)攪(jiǎo)拌槳，其容積一般不小於200mL。
分析天平
靈敏(mǐn)度0.1mg。

試(shì)樣
試(shì)樣粒度(dù)應(yīng)不大於(yú)0.082mm，在(zài)100~105°C烘箱中(zhōng)烘幹(gān)2h後置於幹燥器中冷卻至(zhì)室溫備(bèi)用。

分析步(bù)驟
試(shì)料(liào)
稱取2g試(shì)樣，至(zhì)0.0001g。
測定(dìng)次數(shù)
獨(dú)立地(dì)進行(háng)兩次測(cè)定(dìng)，取(qǔ)其平(píng)均(jūn)值。
空白(bái)試驗
隨同試料做空(kōng)白(bái)試驗(yàn)。
測定(dìng)
將試料置於(yú)200mL燒杯中，用(yòng)少(shǎo)許水散開樣品(pǐn)。
加入(rù)100mL水(shuǐ)，10mL氨(ān)水，於電(diàn)熱板(bǎn)低溫(wēn)處(chǔ)浸(jìn)出(chū)30min，用(yòng)快(kuài)速濾紙趁熱過濾，用熱(rè)水(shuǐ)洗滌3~5次(cì)，濾液(yè)加(jiā)熱煮沸(fèi)驅(qū)趕氨後，加入(rù)5mL硝酸，5mL過硫(liú)酸銨(ǎn)溶(róng)液(yè)，搖(yáo)匀(yún)後(hòu)於低溫處煮沸30min，取下冷(lěng)卻至(zhì)室溫。
轉(zhuǎn)移(yí)至測(cè)量杯(bēi)中(zhōng)，加入5mL乙(yǐ)醇，混(hùn)匀(yún)，使用自動電位(wèi)滴(dī)定儀(yí)，在(zài)已(yǐ)設定(dìng)的(dí)工(gōng)作(zuò)條(tiáo)件(jiàn)下，由(yóu)硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標(biāo)準溶液滴(dī)定至終(zhōng)點，儀器(qì)自動(dòng)計(jì)算氯含(hán)量。

結果計算(suàn)
銅精(jīng)礦中的(dí)氯含(hán)量以(yǐ)質量(liáng)分(fēn)數ω_Cl計(jì)，按式(shì)(2)計(jì)算:

式中(zhōng):
c 一一(yī)硝酸銀(yín)標(biāo)準滴定溶(róng)液的(dí)實際濃度(dù)，單(dān)位(wèi)為(wéi)摩(mó)爾每(měi)升(mol/L)；
V₂一(yī)一滴(dī)定(dìng)空白溶被(bèi)所消耗(hào)的硝酸銀(yín)標準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)的體積(jī)，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
V₃一一滴定銅精礦所(suǒ)消耗的(dí)硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的(dí)體積(jī)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(mL)；
m 一一(yī)稱(chēng)取(qǔ)試(shì)樣的質量，單(dān)位為克(g)；
M 一一(yī)氯摩爾質量(liáng)的(dí)數(shù)值，單位(wèi)為克(kè)每摩爾(g/mol)[M(Cl)=35.453]。
注: 計算結果表示至小(xiǎo)數點(diǎn)後四位。