GB/T 11848.1-2008 鈾(yóu)礦石(shí)濃(nóng)縮(suō)物(wù)分(fēn)析方(fāng)法 第1部(bù)分: 硫酸(suān)亞(yà)鐵(tiě)還原-重(zhòng)鉻酸鉀滴(dī)定法測(cè)定(dìng)鈾(yóu)

範圍
GB/T 11848 的本部分(fēn)規(guī)定(dìng)了鈾(yóu)礦石濃縮物(wù)中(zhōng)鈾(yóu)的(dí)測定原理(lǐ)，適用範圍(wéi)，使(shǐ)用試(shì)劑(jì)和(hé)儀器，分析(xī)步驟，分析(xī)結(jié)果的計(jì)算(suàn)和方(fāng)法的(dí)精(jīng)密(mì)度(dù).
本部分(fēn)適(shì)用於鈾(yóu)礦石濃(nóng)縮物(wù)中(zhōng)鈾的測(cè)定。

方法提(tí)要(yào)
采用(yòng)減(jiǎn)量(liáng)法稱取(qǔ)樣(yàng)品。樣品溶解於(yú)硫酸(suān)與(yǔ)硝酸的混(hùn)合(hé)酸中，然(rán)後(hòu)再稱(chēng)量部分溶(róng)液進行(háng)分析(xī)。
在含有氨(ān)基磺(huáng)酸的濃磷(lín)酸(suān)溶液(yè)中，用(yòng)過量(liáng)的(dí)硫酸亞鐵溶液(yè)將(jiāng)鈾(yóu)(Ⅵ)還原成(chéng)鈾(yóu)(Ⅳ)，然(rán)後在鉬(mù)(Ⅵ)存在下，用硝酸(suān)氧化過量的亞(yà)鐵，用水稀(xī)釋(shì)並加(jiā)入硫酸釩(fán)酰(xiān)，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(yè)滴定(dìng)。
雜(zá)質含(hán)量(liáng)在 GB/T 10268 中規(guī)定的指(zhǐ)標範圍內，其幹擾可忽略不(bù)計(jì)。

儀器(qì)
125mL稱(chēng)樣(yàng)瓶(píng)，帶有輸(shū)出(chū)管(guǎn)嘴(zuǐ)的塑料(liào)瓶。
50mL滴定(dìng)瓶，帶(dài)有輸出(chū)管(guǎn)嘴的塑料瓶。
5mL微量滴(dī)定管(guǎn)，分(fēn)度值為0.02mL。
離子計或pH計，分(fēn)辨率為1mV，附(fù)鉑電極(jí)和甘汞(gǒng)電(diàn)極。
磁力攪拌器。
天平(píng)，分度(dù)值(zhí)為10mg。
分析天平(píng)，分(fēn)度(dù)值為(wéi)0.1mg。

分析步(bù)驟
用(yòng)減量法(fǎ)稱取約1g樣(yàng)品(pǐn)(記為(wéi)m)，到0.1mg(必要(yào)時(shí)作(zuò)浮(fú)力(lì)校正(zhèng))，置(zhì)於250mL高型燒(shāo)杯(bēi)中，用水潤(rùn)濕(shī)。加入20mL硫(liú)酸溶液，1mL硝酸和3mL高氯(lǜ)酸，蓋(gài)上(shàng)表(biǎo)麵皿，在電(diàn)熱(rè)板(bǎn)上(shàng)加熱冒煙(yān)。
冷(lěng)卻(què)後(hòu)，加入(rù)2mL HF，加熱(rè)至冒煙，直到樣品*溶(róng)解。
冷卻(què)後(hòu)，用(yòng)少量(liáng)水(shuǐ)將(jiāng)溶(róng)液(yè)轉移至已知質量(liáng)(記為(wéi)m₆)的(dí)稱(chēng)樣(yàng)瓶中(zhōng)，稱樣(yàng)瓶(píng)稱準到0.1mg，用水(shuǐ)稀釋到大約100mL。
稱(chēng)稱(chēng)樣(yàng)瓶(píng)和(hé)樣品溶(róng)液的(dí)質量(liáng)(記為(wéi)m₇)，到(dào)0.1mg，充分(fēn)混匀。
取含有大(dà)約(150~200)mg鈾(yóu)的(dí)樣品溶液後，再(zài)稱量稱(chēng)樣瓶(píng)和樣品溶液(yè)的質(zhì)量(liáng)(記(jì)為m₈)，到(dào)0.1mg，置於250mL高(gāo)型燒杯(bēi)中(zhōng)，在低溫電(diàn)爐上蒸至(zhì)冒煙，用少(shǎo)量水洗杯(bēi)壁(bì)，後(hòu)溶液體(tǐ)積(jī)應不(bù)超過10mL，放入(rù)磁攪拌(bàn)子。
在攪(jiǎo)拌(bàn)下(xià)，依(yī)次加入下(xià)列試劑: 40mL已加入(rù)兩(liǎng)滴重(zhòng)鉻酸鉀(jiǎ)標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)(Ⅰ)的磷(lín)酸(suān)，5mL氨(ān)基(jī)磺(huáng)酸(suān)溶液(yè)及(jí)5mL硫酸亞鐵(tiě)溶液(yè)；加硫酸亞鐵(tiě)溶液時(shí)應小(xiǎo)心吸(xī)取硫(liú)酸(suān)亞(yà)鐵溶液(yè)，直接(jiē)加(jiā)入到磷酸(suān)，氨(ān)基(jī)磺酸溶液(yè)中(zhōng)。
攪拌(bàn)1min後，調節浴液(yè)的(dí)溫度(dù)到33°C~35°C，在不斷(duàn)攪拌(bàn)下，用(yòng)移液管取10mL氧化劑(jì)溶液洗滌(dí)燒(shāo)杯(bēi)內壁。
待(dài)棕(zōng)色(sè)消退(tuì)後(hòu)繼續攪拌2.5min，停止攪(jiǎo)拌，放置0.5min使(shǐ)氣泡(pào)消(xiāo)失(shī)。
注(zhù): 反應依(yī)賴(lài)於(yú)時間(jiān)和溫(wēn)度(dù)，必(bì)須(xū)嚴格遵(zūn)守。
在攪拌下(xià)，加入100mL溫(wēn)度(dù)為(wéi)20°C~25°C的水(shuǐ)和(hé)約100mg的硫(liú)酸釩酰。
快速攪拌(bàn)，插入(rù)鉑電(diàn)極和甘(gān)汞電(diàn)極，用(yòng)裝有(yǒu)重鉻(gè)酸鉀標準(zhǔn)溶液(Ⅰ)的(dí)滴定瓶(píng)進行(háng)快(kuài)速滴定，直到(dào)電位為(wéi)500mV，完成這(zhè)一階(jiē)段滴定(dìng)的(dí)時(shí)間不(bù)得(dé)超(chāo)過2.5min；然後用重鉻酸(suān)鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(Ⅱ)滴(dī)定至明顯(xiǎn)的電位突(tū)躍，完成以上兩個(gè)滴定(dìng)過(guò)程(chéng)的(dí)時(shí)間(jiān)不(bù)得超過7min，此(cǐ)時電(diàn)位(wèi)約590mV，記錄(lù)滴定體(tǐ)積V。
稱量(liáng)滴定前(qián)後滴定瓶和(hé)重鉻酸鉀標(biāo)準濃(nóng)液(Ⅰ)的(dí)質量，分別記為(wéi)m₉和m₁₀。到(dào)0.1mg。

分(fēn)析(xī)結(jié)果計(jì)算(suàn)
按式(3)計算樣品中鈾的(dí)質(zhì)量分數ω_U:

式(shì)中(zhōng):
ω₁ 一一重鉻(gè)酸鉀標(biāo)準溶液(yè)(Ⅰ)質(zhì)量分(fēn)數(shù)；
ρ   一一重鉻(gè)酸(suān)鉀標(biāo)準溶(róng)液(yè)(Ⅱ)質量濃(nóng)度，單位為克每(měi)升(g/L)；
m₁₁一(yī)一(yī)按(àn)式(shì)(6)計(jì)算(suàn)的滴定消(xiāo)耗(hào)重(zhòng)鉻(gè)酸鉀(jiǎ)標(biāo)準(zhǔn)溶液(yè)(Ⅰ)的(dí)質量(liáng)，單(dān)位為(wéi)克(g)；
V   一(yī)一(yī)滴定(dìng)消耗(hào)重鉻酸鉀(jiǎ)標準溶液(Ⅱ)的(dí)體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為毫升(shēng)(mL)；
m₁₂一一按(àn)式(4)計(jì)算的樣品溶液的總(zǒng)質量(liáng)，單(dān)位為克(kè)(g)；
m₁₃一(yī)一按式(5)計(jì)算的分(fēn)析樣(yàng)品溶(róng)液(yè)的(dí)質量，單位(wèi)為克(kè)(g)；
m   一(yī)一(yī)稱取固體樣品的(dí)質量(liáng)，單(dān)位(wèi)為(wéi)克(g)；
2.42734一一重鉻酸(suān)鉀對天(tiān)然鈾的換算係數(shù)。
計(jì)算結果(guǒ)表示(shì)到(dào)小(xiǎo)數點(diǎn)後兩(liǎng)位。
按式(shì)(4)計(jì)算樣品(pǐn)溶(róng)液(yè)的總質(zhì)量m₁₂:

式中:
m₆  一一(yī)稱(chēng)樣(yàng)瓶質量，單位為克(g)；
m₇  一(yī)一(yī)稱樣瓶和(hé)樣品溶(róng)液質量，單(dān)位為克(kè)(g)。
按式(shì)(5)計算分析用樣(yàng)品溶(róng)液的質(zhì)量m₁₃:

式(shì)中:
m₇  一一稱(chēng)樣瓶和(hé)樣品溶液(yè)質量，單位(wèi)為克(g)；
m₈  一一(yī)稱取分析(xī)樣品溶液(yè)後稱樣瓶(píng)和(hé)樣品溶(róng)液(yè)質量，單位為克(g)。
按式(shì)(6)計(jì)算消(xiāo)耗重(zhòng)鉻酸(suān)鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(Ⅰ)的(dí)質(zhì)量m₁₁:

式中:
m₉   一(yī)一滴定前滴(dī)定(dìng)瓶和重鉻酸(suān)鉀(jiǎ)標(biāo)準(zhǔn)溶液(Ⅰ)的質量(liáng)，單位(wèi)為(wéi)克(kè)(g)；
m₁₀ 一一滴(dī)定後(hòu)滴定(dìng)瓶和重鉻酸鉀標(biāo)準溶液(yè)(Ⅰ)的(dí)質(zhì)量，單位(wèi)為克(kè)(g)。
精密度(dù)
在測(cè)定範圍(wéi)內，本方(fāng)法相對標準偏差優(yōu)於0.1%。