YS/T 1157.1-2016 粗氫(qīng)氧(yǎng)化鈷化學分(fēn)析方法 第1部(bù)分(fēn): 鈷量的測定 電位(wèi)滴(dī)定法

範(fàn)圍
YS/T 1157 的本部分規(guī)定(dìng)了(liǎo)粗(cū)氫氧(yǎng)化(huà)鈷(gǔ)中(zhōng)鈷量(liáng)的測(cè)定方法。
本部分適(shì)用(yòng)於(yú)粗(cū)氫(qīng)氧(yǎng)化鈷中鈷(gǔ)量(liáng)的(dí)測(cè)定。測定(dìng)範(fàn)圍為20.00%~55.00%。

方法(fǎ)1 掩蔽錳(měng)-電位(wèi)滴定法
方(fāng)法提要
試料在高(gāo)氯酸及(jí)磷(lín)酸(suān)存在(zài)下，將錳氧化為(wéi)Mn³⁺，形成(chéng)磷酸錳(měng)而(ér)掩蔽共(gòng)存元(yuán)素(sù)錳的(dí)幹擾。在檸(níng)檬酸鹽(yán)存在的(dí)氨(ān)性溶液(yè)中，用(yòng)K3[Fe(CN)6]溶(róng)液將Co²⁺氧化(huà)為Co³⁺，過量的(dí)K3[Fe(CN)6]采用(yòng)電(diàn)位滴定法用鈷(gǔ)標準滴定溶液進(jìn)行返滴定。

儀(yí)器
電位滴(dī)定儀，附攪拌裝(zhuāng)置。
與(yǔ)儀器匹配(pèi)的(dí)用(yòng)於氧化還原(yuán)滴定的電(diàn)極。

試(shì)樣(yàng)
試(shì)樣(yàng)粒度不大於(yú)0.154mm。
分(fēn)析試樣預先(xiān)按(àn)雙方協(xié)商(shāng)的條件烘幹(gān)，從烘(hōng)箱中取出(chū)即迅速(sù)置於幹(gān)燥(zào)器中(zhōng)，冷(lěng)卻(què)至(zhì)室溫後立(lì)即(jí)稱(chēng)取(qǔ)。

分析(xī)步(bù)驟(zhòu)
試料(liào)
稱取0.40g試(shì)樣(yàng)，至(zhì)0.0001g。
測定次數(shù)
獨立(lì)地(dì)進行(háng)兩次(cì)測定，取(qǔ)其平均值。
測定(dìng)
將試(shì)料置於400mL燒杯中，以少(shǎo)量水潤濕。加入(rù)0.2g氟(fú)化(huà)氫銨(ǎn)，加(jiā)入(rù)20mL鹽(yán)酸，蓋上表麵皿(mǐn)，低溫(wēn)溶(róng)解樣(yàng)品後(hòu)，加入5mL高氯(lǜ)酸
，10mL磷酸(suān)，在(zài)300°C以上加(jiā)熱(rè)至高(gāo)氯酸濃白煙(yān)減(jiǎn)少(shǎo)，液(yè)麵(miàn)出(chū)現大(dà)量密集(jí)的氣(qì)泡(pào)時，取下表麵皿，繼續加熱至(zhì)氣(qì)泡(pào)逐(zhú)漸消失，直(zhí)至沿杯壁(bì)的液麵無小(xiǎo)氣泡時，即刻取(qǔ)下，稍冷3min~5min，用(yòng)水衝(chōng)洗(xǐ)表麵(miàn)皿及杯(bēi)壁(bì)，在不斷搖(yáo)動(dòng)下加(jiā)熱煮沸(fèi)溶解(jiě)鹽(yán)類，取下冷(lěng)卻， 移(yí)入200mL 容(róng)量(liáng)瓶中(zhōng)，以水(shuǐ)稀釋至(zhì)刻度，混匀。
於(yú)200mL燒杯中(zhōng)，加入(rù)30mL檸(níng)檬酸銨(ǎn)溶液，30mL氨(ān)水，根(gēn)據(jù)待測試(shì)液(yè)中的鈷(gǔ)量，準確(què)加(jiā)入一定量的K3[Fe(CN)6]標準溶液(以(yǐ)K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)溶(róng)液過量(liáng)2mL~10mL為(wéi)宜)，混匀(yún)後，再(zài)加入按表(biǎo)1分取的(dí)試液(yè)，混匀(yún)，在電位滴定(dìng)儀上(shàng)，將氧(yǎng)化還(huán)原(yuán)電極(jí)放入燒杯(bēi)，不(bù)斷(duàn)攪拌下(xià)用鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴(dī)定過量的K3[Fe(CN)6]，滴定至(zhì)電位突躍(yuè)zui大(dà)即為終(zhōng)點。


分析(xī)結果的(dí)計(jì)算
鈷的(dí)含(hán)量以(yǐ)質量分數ω_Co計， 數(shù)值(zhí)以%表(biǎo)示，按(àn)式(shì)(2)計(jì)算:

式(shì)中:
k  一一K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)對鈷標準滴定溶(róng)液的換算(suàn)因子；
V₀一一(yī)試液的總(zǒng)體(tǐ)積，單(dān)位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₁一(yī)一(yī)返滴定所消(xiāo)耗(hào)鈷標(biāo)準溶液毫(háo)升數，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)；
V₂一一加入K3[Fe(CN)6]標(biāo)準溶液毫升數(shù)，單位為毫升(mL)；
V₃一一分取試液(yè)的體積(jī)，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
ρ_Co一一(yī)鈷標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)的質量濃度(dù)，單(dān)位為毫(háo)克(kè)每毫升(shēng)(mg/mL)；
m 一(yī)一試料量，單位為克(g)；
計算結(jié)果表(biǎo)示至小數(shù)點(diǎn)後(hòu)兩位。

方法2 減(jiǎn)錳-電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)法
方(fāng)法(fǎ)提(tí)要
在檸檬酸鹽存(cún)在的(dí)氨性溶(róng)液中(zhōng)，用(yòng)K3[Fe(CN)6]溶(róng)液將(jiāng)Co²⁺氧(yǎng)化為Co³⁺，過量(liáng)的(dí)K3[Fe(CN)6]用鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(yè)進(jìn)行電位滴(dī)定。試樣中(zhōng)有(yǒu)Mn²⁺共存時，也被K3[Fe(CN)6]溶液定(dìng)量(liáng)的(dí)氧化為Mn³⁺，測得結果為鈷錳(měng)合量，將(jiāng)錳量(liáng)校(xiào)正為鈷量後(hòu)減去(qù)，即(jí)為(wéi)鈷量(liáng)。

儀器(qì)
電位滴定儀(yí)，附攪(jiǎo)拌(bàn)裝(zhuāng)置。
與儀(yí)器(qì)匹(pǐ)配的(dí)用於(yú)氧化(huà)還(huán)原(yuán)滴定(dìng)的(dí)電極。

試樣(yàng)
試樣粒度不大於0.154mm。
分(fēn)析試(shì)樣預(yù)先按(àn)雙(shuāng)方(fāng)協商的(dí)條(tiáo)件(jiàn)烘(hōng)幹，從(cóng)烘箱(xiāng)中(zhōng)取(qǔ)出即迅(xùn)速置(zhì)於幹燥器中(zhōng)，冷卻(què)至(zhì)室溫後立即稱取。

分(fēn)析步驟
試料(liào)
稱(chēng)取1.00g 試(shì)樣，至0.0001g。
測定次鼓(gǔ)
獨(dú)立地(dì)進行(háng)兩次測(cè)定，取其平均值。
測定
將試料置(zhì)於250mL燒杯中(zhōng)，以少量(liáng)水(shuǐ)潤濕。加入(rù)20mL鹽(yán)酸(suān)
，0.2g氟化氫銨(ǎn)，蓋(gài)上(shàng)表(biǎo)麵皿(mǐn)，低(dī)溫溶解樣品(pǐn)後(hòu)，取下，稍冷(lěng)，用水洗(xǐ)滌表麵皿(mǐn)及杯壁，加(jiā)熱煮(zhǔ)沸，取下冷卻(què)。移(yí)入250mL容(róng)量(liáng)瓶(píng)中，以水(shuǐ)稀釋(shì)至刻度，混(hùn)匀。
對(duì)含砷(shēn)量大於0.1%的(dí)樣(yàng)品，加(jiā)入10mL鹽(yán)酸
，0.2g氟(fú)化氫(qīng)銨， 再加入3mL硝酸(suān)
，3mL高(gāo)氯(lǜ)酸加熱(rè)至白(bái)煙(yān)冒盡(jìn)，取下，冷(lěng)卻。加(jiā)入(rù)5mL鹽酸(suān)，加熱容(róng)解鹽類，用(yòng)水洗滌表麵皿(mǐn)及杯(bēi)壁(bì)，煮(zhǔ)沸，取(qǔ)下冷(lěng)卻。移(yí)入250mL容量(liáng)瓶(píng)中，以(yǐ)水稀釋(shì)至(zhì)刻度，混匀(yún)。
視試料(liào)鈷(gǔ)含(hán)量(liáng)的不(bù)同，準(zhǔn)確移取相(xiāng)應量(liáng)的K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)溶(róng)液(以K3[Fe(CN)6]標準溶液過(guò)量(liáng)2mL~3mL為宜)於250mL燒杯(bēi)中(zhōng)，加(jiā)入80mL氨(ān)水-氯化(huà)銨(ǎn)-檸檬酸(suān)銨混合(hé)溶(róng)液(yè)，混(hùn)匀(yún)，再(zài)加入(rù)按表4規定(dìng)分取(qǔ)的試(shì)液(yè)，在電位滴定儀上(shàng)，放(fàng)入電(diàn)極，不斷攪拌(bàn)下(xià)用(yòng)鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴(dī)定(dìng)至電位突(tū)躍zui大(dà)即為終(zhōng)點。


分(fēn)析結(jié)果(guǒ)的計算(suàn)
鈷(gǔ)的(dí)含量以(yǐ)質量分數(shù)ω_Co計，數值(zhí)以(yǐ)%表(biǎo)示，按式(4)計算:

式中:
k  一(yī)一(yī)K3[Fe(CN)6]標(biāo)準溶液對鈷標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液的換算(suàn)因子；
m 一(yī)一(yī)試(shì)料量，單位為克(kè)(g)；
V₀一一(yī)試(shì)液的(dí)總體(tǐ)積(jī)，單(dān)位(wèi)為毫升(shēng)(mL)；
V₁一(yī)一(yī)返滴(dī)定(dìng)所(suǒ)消耗鈷標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)的(dí)體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為(wéi)毫升(mL)；
V₂一(yī)一加入K3[Fe(CN)6]標(biāo)準溶液(yè)的(dí)體(tǐ)積(jī)，單位為(wéi)毫升(mL)；
V₃一(yī)一(yī)分取試(shì)液的(dí)體積，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
ρ_Co一(yī)一鈷標準滴(dī)定溶液(yè)的(dí)質(zhì)量(liáng)濃(nóng)度(dù)，單位為(wéi)毫克(kè)每毫升(shēng)(mg/mL)；
ω_Mn一一(yī)試(shì)樣(yàng)中錳的質量(liáng)分(fēn)數；
1.07一一(yī)鈷(gǔ)與錳(měng)的(dí)摩爾質量之(zhī)比。
計(jì)算結(jié)果(guǒ)表示至小數(shù)點(diǎn)後兩位(wèi)。


京都電子KEM 自動電位(wèi)滴定(dìng)儀(yí)AT-710S