GB/T 9864-2008 膠片，相紙(zhǐ)，乳劑(jì)，定影液(yè)，汙水，淤泥或(huò)殘(cán)留物(wù)的(dí)銀量測(cè)定(dìng)方(fāng)法

範(fàn)圍
本標準規定了各種攝(shè)影產品(pǐn)及(jí)其(qí)生產(chǎn)，加工(gōng)過(guò)程中產生的銀(yín)泥，殘留(liú)物，衝洗加(jiā)工(gōng)溶液及(jí)廢(fèi)液中(zhōng)銀量的測定方(fāng)法(fǎ)，包括采樣(yàng)，樣品保存和(hé)分(fēn)析(xī)方法(fǎ)。
原子(zǐ)吸收光譜測定法(fǎ)(AAS)能(néng)直(zhí)接(jiē)用於許多(duō)類(lèi)型(xíng)的樣品。消解法(fǎ)A適(shì)用(yòng)於低鹽(yán)分(fēn)的廢液(yè)和(hé)洗滌(dí)水(shuǐ)，消(xiāo)解法(fǎ)B適用(yòng)於(yú)膠片(piàn)，相(xiāng)紙，淤泥，樹脂(zhī)及濃(nóng)縮的加工廢(fèi)液。

原理
火(huǒ)焰原(yuán)子吸(xī)收(shōu)光(guāng)譜(pǔ)分(fēn)析法(AAS)
銀空心陰極燈加(jiā)熱(rè)時被(bèi)激發，發(fā)射(shè)出(chū)包含(hán)銀(yín)原子(zǐ)的紫外波(bō)段的光(guāng)譜(pǔ)輻射。溶液中(zhōng)的銀(yín)離子被吸(xī)入(rù)火焰中，當(dāng)銀燈發射出的(dí)光通過火焰時(shí)，銀離子將(jiāng)按照比(bǐ)爾(ěr)定(dìng)律關係(xì)吸(xī)收(shōu)銀的(dí)光譜輻(fú)射(shè)見式(shì)(1):

式中(zhōng):
c_Ag 一(yī)一銀離子的(dí)濃度；
t 一一光通過吸(xī)入樣(yàng)品的火(huǒ)焰(yàn)後在(zài)特定波長(cháng)的光強；
t₀一(yī)一光通過(guò)不含(hán)銀的(dí)參比試樣後(hòu)，在(zài)特(tè)定波長的(dí)光(guāng)強；
k 一一常數。
通常用建(jiàn)立校(xiào)準曲(qū)綫的方法來明確表(biǎo)示(shì)這(zhè)種關(guān)係(xì)。

電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)分析(xī)法(PT)
用碘化(huà)物(wù)溶液(yè)滴(dī)定含(hán)銀(yín)離子(zǐ)的溶(róng)液時，將按如(rú)下關(guān)係(xì)式形(xíng)成碘(diǎn)化(huà)銀(yín)沉澱(diàn):
Ag⁺ + I^- → AgI(固體(tǐ))
無(wú)論是用銀棒製成的(dí)銀電極還(huán)是用有適當參比(bǐ)電極的碘(diǎn)化(huà)物選(xuǎn)擇電(diàn)極製(zhì)成的銀(yín)電極，在(zài)含有銀(yín)離子(zǐ)的溶液(yè)中都(dū)產生(shēng)電位。
過量(liáng)的碘化物離(lí)子(zǐ)出(chū)現時，銀(yín)離子濃(nóng)度(dù)見式(2):

式中:
Ksp一一碘(diǎn)化銀的溶(róng)度(dù)積(jī)；
c₁   一(yī)一(yī)碘離(lí)子(zǐ)的濃度。
滴定時(shí)，在(zài)從銀離子(zǐ)過量到碘離子(zǐ)過量(liáng)的(dí)溶解(jiě)過程中，產生電(diàn)位(wèi)突(tū)變。

準確(què)度
銀(yín)分析(xī)的(dí)實(shí)際zui小(xiǎo)檢出限(近(jìn)似值)如下:
直接(jiē)火焰原子吸(xī)收光譜(pǔ)分(fēn)析(xī)法(fǎ)AAS   0.1mg/L
電位滴定(dìng)PT，消解(jiě)法(fǎ)A(樣品500mL，0.001mol/L碘(diǎn)化鉀(jiǎ)滴定劑)   0.2mg/L
電位滴定PT，消解(jiě)法B(樣(yàng)品1.0mL，0.001mol/L碘化鉀(jiǎ)滴(dī)定(dìng)劑)   100mg/L
AAS或消解法B，膠(jiāo)片，相紙中(zhōng)銀(yín)的實(shí)際zui小檢出限(xiàn)為0.01g/m²(1.00μg/cm²)
廢液樣品的銀含量為(wéi)(0.2~4.0)mg/L時，實(shí)驗(yàn)室(shì)內測定消解(jiě)法A的(dí)2σ(2倍置(zhì)信(xìn)限(xiàn))值(zhí)為±0.12mg/L。這(zhè)些結果(guǒ)基(jī)於6個不(bù)同實(shí)驗(yàn)室的(dí)17個數據(jù)計算得出(chū)。這(zhè)個值對(duì)於(yú)碘(diǎn)化(huà)物電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法，無論(lùn)是(shì)用pH計的(dí)手工操(cāo)作還是用(yòng)滴(dī)定(dìng)速度為(wéi)0.1mL/min的(dí)自動滴(dī)定計(jì)，都(dū)是真實(shí)的。
對(duì)於銀含量為(wéi)(0.02~0.05)mg/L的(dí)攝(shè)影廢液，直接(jiē)吸(xī)入減少5倍樣(yàng)品體積(jī)的(dí)樣品時，火焰(yàn)法(fǎ)AAS的2倍(bèi)置信限(2σ)值為(wéi)±0.007mg/L。

碘化(huà)物電(diàn)位滴定分析(PT)
本(běn)方(fāng)法比AAS法(fǎ)更復(fù)雜(zá)也更費時(shí)。當(dāng)AAS法不適用或(huò)要(yào)求一(yī)個仲(zhòng)裁方法(fǎ)時(shí)，使用(yòng)本方法。本(běn)方(fāng)法適用(yòng)於銀含(hán)量低(dī)至(zhì)0.1mg/L，並(bìng)可通(tōng)過樣品用量(liáng)的(dí)減(jiǎn)少(shǎo)，來用(yòng)於高(gāo)濃度樣品測定，或通過(guò)樣(yàng)品用(yòng)量(liáng)的(dí)增加(jiā)來測定(dìng)低(dī)濃度樣品(pǐn)。
用CNI溶液保(bǎo)存的(dí)原理初步驟與(yǔ)"試樣準備(bèi)"相同。然(rán)而在(zài)電位滴定(dìng)之前(qián)，要求(qiú)消化來去(qù)除(chú)幹(gān)擾。執行消化法A前，要有一個(gè)濃(nóng)縮步驟。
pH計(jì)可(kě)用(yòng)於(yú)手工滴(dī)定(dìng)，但滴(dī)定(dìng)速度要(yào)非常慢(màn)，也(yě)就是0.1mL/min。接近滴(dī)定終點時滴定速度(dù)為(wéi)0.05mL/min。

特(tè)殊的儀器設備
電位(wèi)計(jì)的讀(dú)出(chū)裝(zhuāng)置(zhì)，由(yóu)以(yǐ)下(xià)部(bù)分組成。
pH計(jì): 能(néng)讀出兩位(wèi)小數。
電位滴定計(自(zì)動(dòng)滴定(dìng)計): 能以0.05mL/min速度滴定(dìng)。
硫化(huà)銀電極(銀離(lí)子選(xuǎn)擇(zé)電(diàn)極): 用(yòng)適合的研(yán)磨(mó)材料，例如無(wú)紡(fǎng)布，將(jiāng)銀(yín)條或銀(yín)棒電極(jí)擦亮(liàng)。擦亮後(hòu)將其浸入硝(xiāo)酸(suān)中大約15s。用水衝(chōng)洗(xǐ)並(bìng)將(jiāng)其(qí)浸(jìn)入質量分數為(wéi)1%的(dí)亞*溶液(10~15)s。
參(cān)比電極(甘(gān)汞(gǒng)電極): 任何外(wài)部溶濃(nóng)為非鹵(lǔ)化物(即(jí)硝酸鹽)溶(róng)液的(dí)雙鹽(yán)橋(qiáo)的參(cān)比電極(jí)都(dū)可(kě)以(yǐ)使用(yòng)。
排風罩(zhào): 有(yǒu)確(què)定的(dí)充分通風(fēng)。
滴定(dìng)管。
攪拌(bàn)裝置(zhì): 磁力攪(jiǎo)拌(bàn)器或(huò)其(qí)他相等的裝置。
實驗室(shì)玻(bō)璃(lí)器皿: 所有(yǒu)實驗室玻璃器皿和容器，應(yīng)用1:1的(dí)硝酸溶液浸泡(pào)1h，以*清洗幹(gān)淨(jìng)，從而(ér)避(bì)免容器壁上(shàng)吸(xī)附的銀釋(shì)放出來，幹擾樣品(pǐn)測(cè)定(dìng)。然(rán)後(hòu)用蒸餾(liù)水漂(piāo)洗(xǐ)數次。

電位(wèi)滴定法(fǎ)測定(dìng)步驟(zhòu)
通則
電極對由硫化銀電極和(hé)參比電極(jí)組成。在(zài)滴定(dìng)過程中(zhōng)，調(tiáo)節磁(cí)力(lì)攪拌(bàn)裝置強力(lì)攪拌樣品(pǐn)(但不(bù)能(néng)飛濺或(huò)引起(qǐ)漩(xuán)渦)。消解(jiě)過(guò)的樣品(pǐn)含銀量(liáng)應為100mg/L(高固(gù)體(tǐ)含(hán)量(liáng)的(dí)樣品(pǐn)含(hán)銀(yín)500mg/L)。
使(shǐ)用電(diàn)位滴定計(jì)時，zui大速(sù)度調節到0.1mL/min。接(jiē)近終點(diǎn)時，將滴定速(sù)度降低到0.05mL/min。
含銀量在(0.2~4.0)mg/L的低含鹽量樣品(消(xiāo)解(jiě)法A)
用(yòng)0.001mol/L的(dí)碘化(huà)鉀對樣品進行電(diàn)位滴(dī)定(dìng)。
滴(dī)定時(shí)使用1mL或(huò)更多的滴(dī)定(dìng)劑。當(dāng)zui初取樣量(liáng)為(wéi)500mL時(shí)，在以上條(tiáo)件下滴(dī)定的含(hán)銀(yín)量zui低(dī)點是0.2mg/L。含銀(yín)量0.1mg/L的樣品(pǐn)，取樣(yàng)量(liáng)應為(wéi)1000mL。
含銀量超過(guò)4mg/L的樣品
如(rú)果已知大(dà)概(gài)的含(hán)銀量，表(biǎo)11給出的(dí)轉化換算係數可有效(xiào)使(shǐ)用(yòng)。拿不(bù)準時(shí)，取(qǔ)樣量(liáng)應大(dà)些。
注: 0.001mol/L的(dí)碘化鉀(jiǎ)溶(róng)液一(yī)般適合(hé)大(dà)多數(shù)樣(yàng)品。當樣(yàng)品(pǐn)的(dí)銀(yín)含(hán)zui高(gāo)於預(yù)期(qī)值(zhí)時，使(shǐ)用(yòng)0.001mol/L的(dí)碘化(huà)鉀(jiǎ)溶液(yè)將會(huì)過分延長(cháng)滴(dī)定時(shí)間。一個建議(yì)是(shì)記錄下(xià)0.001mol/L的(dí)碘化鉀溶(róng)液在某一點(diǎn)的消(xiāo)耗量(liáng)，然後改換用0.01mol/L的碘(diǎn)化鉀溶液(yè)滴(dī)定。計(jì)算(suàn)時，考(kǎo)慮這(zhè)兩(liǎng)種(zhǒng)滴定劑的(dí)用量(liáng)(和物質的量(liáng)濃(nóng)度)。



京(jīng)都電子KEM 電位滴(dī)定(dìng)法電位(wèi)滴定(dìng)計(jì)(自動(dòng)滴定(dìng)計(jì))AT-710S