GB/T 33317-2016 塑料 酚醛(quán)樹脂(zhī) 六(liù)次甲(jiǎ)基四(sì)胺含(hán)量(liáng)的測定 凱氏定(dìng)氮法，高(gāo)氯酸法和鹽酸法

範圍
本(běn)標(biāo)準規(guī)定了(liǎo)酚醛(quán)樹脂(zhī)中(zhōng)六次(cì)甲(jiǎ)基(jī)四胺含量(liáng)的三種測定方(fāng)法(fǎ)。這三種(zhǒng)方法是(shì)等(děng)效的。第3章規定的凱氏(shì)定(dìng)氮法不適(shì)用於(yú)含其他氮(dàn)化(huà)合物(wù)的酚(fēn)醛(quán)樹脂(zhī)。第(dì)4章(zhāng)和第5章規定的(dí)高氯酸法和(hé)鹽(yán)酸(suān)法(fǎ)不適用(yòng)於(yú)含有其他酸性或鹼(jiǎn)性物質的酚醛樹脂。如果樹脂(zhī)中(zhōng)含有可被高氯(lǜ)酸氧化的添(tiān)加劑，則隻(zhī)能(néng)使用第5章規定的鹽酸(suān)法。

凱氏(shì)定(dìng)氮(dàn)法
一(yī)般規定
本(běn)條(tiáo)款規定了酚醛(quán)樹脂中以六(liù)次甲基(jī)四(sì)胺計的總(zǒng)氮含量的測定(dìng)方法(fǎ)。本方法(fǎ)適(shì)用(yòng)於(yú)六次甲(jiǎ)基(jī)四(sì)胺(àn)含量(liáng)≥0.5%(質(zhì)量分數)的(dí)酚醛樹(shù)脂。
原理(lǐ)
在(zài)催(cuī)化劑存(cún)在下，試樣中(zhōng)的六次(cì)甲基四(sì)胺(àn)在濃(nóng)硫(liú)酸中降解轉(zhuǎn)變為硫酸氫(qīng)銨(ǎn)。硫酸氫(qīng)銨與(yǔ)*反(fǎn)應生成*和氨(ān)。氨(ān)被蒸(zhēng)出(chū)並收(shōu)集在(zài)鹽酸溶(róng)液中。過(guò)量的鹽(yán)酸在(zài)指示劑(jì)存(cún)在下用*標準(zhǔn)溶液滴定(dìng)。

高氯酸法
一般(bān)規(guī)定
本條規(guī)定(dìng)了直接(jiē)滴定樹(shù)脂中六(liù)次甲(jiǎ)基(jī)四(sì)胺含(hán)量的方(fāng)法(fǎ)。測(cè)試結果(guǒ)可能受到酸性或(huò)鹼(jiǎn)性(xìng)添加(jiā)劑(jì)的(dí)影響(xiǎng)，這種(zhǒng)情(qíng)況下(xià)推(tuī)薦使用凱氏定(dìng)氮法(fǎ)；如果(guǒ)存(cún)在可(kě)被(bèi)高氯酸氧(yǎng)化的添(tiān)加劑，則(zé)使用(yòng)鹽酸法(fǎ)。
本(běn)方法(fǎ)適用(yòng)於(yú)六次甲基(jī)四胺(àn)含量不小(xiǎo)於0.3%(質量(liáng)分數)的(dí)酚醛(quán)樹脂。
原理
用高氯酸(suān)滴定六次甲(jiǎ)基(jī)四胺(àn)中的一(yī)個叔胺基。

鹽酸(suān)法
一(yī)般(bān)規(guī)定
本(běn)條規(guī)定(dìng)了(liǎo)一種用(yòng)鹽(yán)酸直接滴(dī)定酚醛(quán)樹脂中六次甲基(jī)四(sì)胺含量(liáng)的(dí)方法。有酸(suān)性(xìng)或(huò)鹼性添加劑存在(zài)時可能(néng)對(duì)結(jié)果(guǒ)有(yǒu)影(yǐng)響。在這種情(qíng)況下，推(tuī)薦(jiàn)使用凱氏(shì)定氮(dàn)法(fǎ)。
本方(fāng)法(fǎ)適(shì)用(yòng)於(yú)六(liù)次(cì)甲基(jī)四胺(àn)含(hán)量不(bù)小於0.3%的(dí)樹(shù)脂。
原理
按照樹脂(zhī)體係(xì)溶解(jiě)性的不(bù)同(tóng)，有兩種(zhǒng)方法:
一(yī)一(yī)方(fāng)法A: 樹脂(zhī)溶於丁醇和乙二醇的混合(hé)溶劑(jì)，六次甲(jiǎ)基四(sì)胺(àn)含(hán)量用0.1 mol/L的鹽酸(suān)進行電位(wèi)滴定。如果樹脂中含(hán)有(yǒu)不溶(róng)於(yú)混(hùn)合溶劑的改性劑，可(kě)加入(rù)助溶劑(jì)進行溶(róng)解(jiě)，如丙酮。
一(yī)一方法(fǎ)B: 樹脂(zhī)溶於(yú)丙酮和水的混合溶(róng)劑，六(liù)次甲(jiǎ)基(jī)四(sì)胺含(hán)量(liáng)用0.2 mol/L的(dí)鹽酸進行(háng)電位滴(dī)定。

儀器
自(zì)動滴定儀(yí)。
燒杯(bēi): 容積100mL。
分析(xī)天平: 精(jīng)度(dù)0.0001g。

操(cāo)作(zuò)步(bù)驟(zhòu)
方法(fǎ)A
稱取(qǔ)1g(至0.001g)樹脂於100mL燒杯(bēi)中(zhōng)，加入50mL丁醇(chún)-乙(yǐ)二(èr)醇混合(hé)溶(róng)劑(jì)，在室(shì)溫溶(róng)解(jiě)，必要時在(zài)恒溫水(shuǐ)浴(yù)中溶(róng)解(不(bù)高於40°C)。
使用自(zì)動(dòng)滴定儀用(yòng)0.1 mol/L的鹽酸溶液(yè)按(àn)電位(wèi)滴定(dìng)法進行(háng)滴定(dìng)。
方(fāng)法B
稱取(qǔ)1.9g~2.1g(至(zhì)0.001g)樹脂於(yú)100mL燒杯中，加入40mL丙酮-水(shuǐ)混(hùn)合溶(róng)劑(jì)，在室溫(wēn)溶解。
使用(yòng)自動滴(dī)定儀(yí)用(yòng)0.2 mol/L的(dí)鹽酸(suān)溶液按電(diàn)位滴定法(fǎ)進行滴定(滴定終(zhōng)點時(shí)pH值接(jiē)近(jìn)3.2)。

結果表(biǎo)示(shì)
六次(cì)甲基(jī)四(sì)胺含量以(yǐ)質量分數(shù)ω表示，按(àn)式(shì)(4)及(jí)式(5)計算(suàn):
方法(fǎ)A:

方(fāng)法B:

式中(zhōng):
c₁    一(yī)一(yī)0.10 mol/L的鹽酸標(biāo)準溶液的濃度，單(dān)位為(wéi)摩爾每升(mol/L)；
V     一一(yī)滴(dī)定消(xiāo)耗(hào)鹽酸(suān)溶(róng)液(yè)的體積，單位為(wéi)毫升(mL)(方法A濃(nóng)度為0.10 mol/L，方(fāng)法(fǎ)B濃度(dù)為(wéi)0.20 mol/L)；
m₀   一(yī)一(yī)試(shì)樣(yàng)的(dí)質量，單位(wèi)為克(g)；
c₂     一一0.20 mol/L的(dí)鹽酸(suān)標準溶液(yè)的濃(nóng)度(dù)，單位為(wéi)摩(mó)爾(ěr)每升(shēng)(mol/L)；
140.2一(yī)一六次(cì)甲(jiǎ)基四胺的摩(mó)爾質(zhì)量，單位為克每摩(mó)爾(g/mol)。
測定次(cì)激(jī)
進行平(píng)行測(cè)定，計算兩個測(cè)定結果(guǒ)的算(suàn)術平均值為測(cè)量結果。如果平(píng)行(háng)測定結果(guǒ)之(zhī)差(chà)的值(zhí)大(dà)於(yú)平均(jūn)值的(dí)5%，應(yīng)重新(xīn)進行平行測(cè)定。


京都電子KEM 自(zì)動電(diàn)位(wèi)滴定儀AT-710S