GB/T 12008.3-2009 塑料 聚醚多元醇 第3部分：羥值的(dí)測(cè)定(dìng)

範圍(wéi)
GB/T 12008 的本部(bù)分規(guī)定(dìng)了(liǎo)兩種(zhǒng)聚(jù)醚(mí)多(duō)元醇羥值(zhí)的測定方(fāng)法(fǎ)。
方法A 為鄰苯二甲酸(suān)酐(gān)法(fǎ)
，推薦(jiàn)用於(yú)聚(jù)醚(mí)多(duō)元醇，聚合物多元醇(chún)和(hé)以(yǐ)氨為(wéi)起(qǐ)始劑的(dí)多(duō)元醇。但(dàn)對(duì)於有(yǒu)位阻(zǔ)效應的多元(yuán)醇(chún)結(jié)果(guǒ)會(huì)偏(piān)低。如果能采取修(xiū)正措施
，其他多元(yuán)醇也可應用這個(gè)方(fāng)法。
方法(fǎ)B 規定了(liǎo)用近(jìn)紅外光(guāng)譜(pǔ)法(fǎ)測定聚醚多元(yuán)醇中羥(qiǎng)值。描述(shù)了樣(yàng)品(pǐn)的(dí)選擇，數據采集(jí)，建立(lì)和驗(yàn)證校(xiào)正(zhèng)模型的(dí)步(bù)驟。

聚(jù)氨(ān)酯  polyurethane
由有機二異氰(qíng)酸酯或多(duō)異氰酸酯(zhǐ)與含(hán)有(yǒu)兩個(gè)或兩(liǎng)個以上羥基的化(huà)合(hé)物反應製(zhì)得(dé)的(dí)聚合(hé)物(wù)。

羥值(zhí)  hydroxyl number，hydroxyl value
與每(měi)克(kè)試樣中羥基含量(liáng)相(xiāng)當的氫氧化鉀(jiǎ)毫(háo)克(kè)數。

方法A -- 鄰苯二甲(jiǎ)酸(suān)酐法
原理
試(shì)樣中(zhōng)的羥(qiǎng)基在(zài)鄰苯二(èr)甲酸(suān)酐的吡(pǐ)啶溶液中(zhōng)回流被酯化
，反(fǎn)應(yīng)用(yòng)咪(mī)唑(zuò)為催(cuī)化劑(jì)。過(guò)量的酸(suān)酐用(yòng)水(shuǐ)水解(jiě)
，生成的(dí)鄰(lín)苯二甲(jiǎ)酸(suān)用*標準(zhǔn)滴(dī)定溶液滴定。通過試樣和(hé)空(kōng)白(bái)滴定的差值(zhí)計(jì)算羥值。

幹擾(rǎo)
過(guò)量的水(shuǐ)會破(pò)壞酯化試劑(jì)而幹擾(rǎo)測定(dìng)。如果樣品的水(shuǐ)分含(hán)量大(dà)於(yú)0.2%
，用不(bù)會向(xiàng)樣品(pǐn)中(zhōng)引入酸或(huò)鹼(jiǎn)的(dí)試(shì)劑(jì)來幹(gān)燥。
伯，仲氨(ān)基和長(cháng)鏈脂肪(fáng)酸與試劑(jì)反應(yīng)生(shēng)成穩(wěn)定的(dí)化(huà)合物(wù)
，會包(bāo)含在(zài)結(jié)果中。

儀器(qì)
電位滴定儀(yí)或pH計: 精度不(bù)低(dī)於0.1mV
，配一對電(diàn)極(jí)或玻璃-甘(gān)汞復(fù)合(hé)電(diàn)極
，一支容(róng)量(liáng)100mL具(jù)塞(sāi)滴定(dìng)管或(huò)能(néng)自動(dòng)回(huí)填(tián)的滴定(dìng)管。
注射器: 2mL，5mL和10mL
，有(yǒu)一個適於處理黏(nián)稠多(duō)元醇的(dí)孔(kǒng)。
磁(cí)力攪(jiǎo)拌器。
分析天平(píng): 至0.1mg。
移液(yè)管: 25mL。
刻度移液管(guǎn): 1mL。
量(liáng)筒: 100mL。
燒杯: 250mL
，500mL。
滴定管: 用於顯(xiǎn)色滴定
，100mL
，有刻度(dù)值的部(bù)分(fēn)50mL
，分(fēn)度值0.1mL。如果沒有100mL的(dí)滴定管
，則先用(yòng)移(yí)液(yè)管(guǎn)加(jiā)入50mL
，另50mL用滴定(dìng)管(guǎn)完成(chéng)。
錐形瓶(píng): 300mL
，標準(zhǔn)24/40磨口。
空(kōng)氣(qì)冷凝(níng)管: 400mm
，標(biāo)準(zhǔn)24/40磨(mó)口。
油浴: 溫度保(bǎo)持在(115±2)°C。

步(bù)驟
用注射(shè)器或其他合(hé)適(shì)的(dí)取(qǔ)樣器具(jù)
，取樣(yàng)到錐(zhuī)形瓶中(zhōng)
，試(shì)料(liào)質(zhì)量(liáng)m(按561除以(yǐ)估(gū)計羥(qiǎng)值(zhí)計算
，單位(wèi)為(wéi)克)。
不能將樣(yàng)品(pǐn)沾到瓶頸(jǐng)。記(jì)錄試料(liào)質(zhì)量(liáng)
，準(zhǔn)確至(zhì)毫克。由於計(jì)算的試(shì)料質zui有(yǒu)可能(néng)接(jiē)近(jìn)方法允許的zui大值
，所(suǒ)以(yǐ)試料(liào)質(zhì)量(liáng)要與(yǔ)計算值相近。
向每個試料(liào)和(hé)空白(bái)錐形(xíng)瓶中(zhōng)準確移(yí)取(qǔ)25mL鄰苯(běn)二甲(jiǎ)酸(suān)酐酰(xiān)化試(shì)劑(jì)。搖動(dòng)瓶子(zǐ)
，至試(shì)料(liào)溶(róng)解
，每個錐形瓶接上(shàng)空氣冷凝管(guǎn)
，放(fàng)在(zài)(115±2)°C油(yóu)浴裏(lǐ)30min。
加(jiā)熱後
，將裝(zhuāng)置從(cóng)油浴中(zhōng)拿出(chū)並冷卻(què)至室溫
，用(yòng)30mL吡啶衝洗(xǐ)冷凝(níng)管並(bìng)取下(xià)冷凝管。將(jiāng)溶液定(dìng)量轉(zhuǎn)移(yí)到250mL燒(shāo)杯中
，用(yòng)20mL吡(pǐ)啶衝洗(xǐ)錐(zhuī)形瓶(píng)。
用(yòng)以(yǐ)下方(fāng)法之一(yī)滴定溶液:
電位滴定(dìng)法
燒杯(bēi)放在自動滴定儀上
，用磁力(lì)攪拌器攪(jiǎo)拌。
將滴定儀(yí)電極浸入溶(róng)液
，用0.5mol/L的*標準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)滴(dī)定至終點。如果滴定(dìng)試料所(suǒ)消耗(hào)的*標準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè)體積(jī)小於空(kōng)白體積(jī)的80%
，則試料質量(liáng)偏(piān)大
，減(jiǎn)少試(shì)料質(zhì)量重(zhòng)新測定(dìng)。
顯(xiǎn)色滴(dī)定(dìng)法
加入(rù)0.5mL酚酞指示(shì)液和磁力攪(jiǎo)拌(bàn)棒
，在(zài)攪(jiǎo)拌下(xià)用0.5mol/L的*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(yè)滴(dī)定至淡粉(fěn)紅色(sè)終(zhōng)點並(bìng)保持(chí)15S。
讀(dú)體職(zhí)數
，至0.02mL。如果(guǒ)滴定(dìng)試(shì)料(liào)所消(xiāo)耗的*標(biāo)準滴定溶液(yè)體(tǐ)積(jī)小於(yú)空白體(tǐ)積(jī)的(dí)80%
，則(zé)試料質(zhì)量偏大(dà)
，減少試(shì)料(liào)質(zhì)量(liáng)重新(xīn)測定(dìng)。
按 ASTM D7253:2006 測酸(suān)值(zhí)C。如果測(cè)定酸值的溶液(yè)呈(chéng)粉(fěn)紅(hóng)色
，按(àn)以(yǐ)下步(bù)驟(zhòu)測(cè)定(dìng)鹼值L:
用(yòng)0.1mol/L鹽酸標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液
，電位(wèi)滴(dī)定儀滴(dī)定(dìng)至(zhì)終點(diǎn)(或(huò)用顯色(sè)法滴(dī)定(dìng)至(zhì)粉紅色(sè)消(xiāo)失(shī))。再(zài)過量1.0mL
，記錄總量
，用0.1mol/L*標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液回滴(dī)至(zhì)終點(或以顯(xiǎn)色(sè)法滴(dī)定至粉紅色(sè)終點保(bǎo)持至少15s)。
不(bù)加(jiā)試樣(yàng)
，加(jiā)入與前述總量(liáng)相同量(liáng)的0.1mol/L鹽(yán)酸
，做空(kōng)白試驗。
鹼值L
，以每克試(shì)樣消(xiāo)耗的氫(qīng)氧化鉀毫(háo)克數(shù)表示(shì)
，按式(1)計(jì)算(suàn):

式(shì)中:
V₁ 一一滴定(dìng)試樣消(xiāo)耗的*標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液(yè)的體(tǐ)積(jī)
，單位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
V₂ 一(yī)一滴定空(kōng)白消耗的*標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的體積
，單位(wèi)為毫(háo)升(shēng)(mL)；
c₁  一一測(cè)鹼值(zhí)*標準滴定溶(róng)液(yè)的(dí)濃度(dù)
，單位(wèi)為摩爾(ěr)每(měi)升(shēng)(mol/L)；
ω  一(yī)一(yī)試料的質(zhì)量
，單(dān)位為(wéi)克(kè)(g)。

結果的(dí)計算(suàn)與表(biǎo)示
羥(qiǎng)值(zhí)OHV
，以(yǐ)每克試(shì)樣消耗的氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)毫(háo)克數表示
，按式(shì)(2)計(jì)算:

式(shì)中:
V₃ 一一(yī)滴(dī)定試料消(xiāo)耗的*標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液的(dí)體(tǐ)積(jī)
，單(dān)位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₄ 一一滴(dī)定空白(bái)消(xiāo)耗(hào)的*標準(zhǔn)滴定溶液的(dí)體(tǐ)積(jī)
，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
c   一一(yī)*標準滴定(dìng)溶(róng)液的濃(nóng)度
，單位(wèi)為摩爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
m  一(yī)一試料的質量(liáng)
，單(dān)位為克(g)。
如果(guǒ)樣品按(àn)步驟檢(jiǎn)測含遊離酸或(huò)遊(yóu)離鹼(jiǎn)
，結(jié)果按(àn)式(3)或式(4)校(xiào)正:

或

式中(zhōng):
OHVc 一一羥(qiǎng)值(校正(zhèng))
，以(yǐ)每克(kè)試(shì)樣消耗的氫氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)毫克(kè)數表(biǎo)示(shì)；
OHV   一一(yī)羥值
，以每克試樣消耗的(dí)氫氧化(huà)鉀毫(háo)克數表示(shì)；
C        一(yī)一(yī)酸值
，以每克試(shì)樣(yàng)消耗的氫氧(yǎng)化(huà)鉀毫(háo)克(kè)數(shù)表(biǎo)示；
L        一一鹼(jiǎn)值(zhí)
，以每克試樣(yàng)消(xiāo)耗(hào)的(dí)氫氧(yǎng)化(huà)鉀毫克數表示(shì)。


京都電(diàn)子(zǐ)KEM 電位滴定法(fǎ)自動(dòng)滴定(dìng)儀(yí)AT-710S