GB/T 1792- 2015 汽油
，煤油
，噴氣燃料和(hé)餾分(fēn)燃(rán)料中硫醇硫的(dí)測(cè)定 電位滴定法(fǎ)

範圍(wéi)
本(běn)標準規(guī)定了(liǎo)采用電(diàn)位滴定法(fǎ)測定(dìng)燃(rán)料(liào)中硫(liú)醇硫(liú)含量的(dí)方(fāng)法。
本標準適(shì)用於汽(qì)油
，煤油
，噴氣燃料和(hé)餾分燃料(liào)
，硫醇硫質量分數的(dí)測(cè)定(dìng)範(fàn)圍為0.0003%～0.01% 。有(yǒu)機硫化(huà)合物
，如硫化物(wù)
，二硫(liú)化(huà)物及(jí)噻(sāi)吩
，不幹擾測定。質(zhì)量分數(shù)小於0.0005%的元素(sù)硫(liú)不幹(gān)擾測(cè)定(dìng)。硫化氫若不(bù)脫(tuō)除(chú)對(duì)測定(dìng)有幹(gān)擾。

方(fāng)法(fǎ)概要
將無(wú)硫化氫(qīng)的試(shì)樣溶(róng)解(jiě)在乙酸鈉的異丙(bǐng)醇(chún)滴定溶(róng)劑中(zhōng)
，以玻璃參(cān)比電極和銀(yín)/硫(liú)化銀指示電極之間的電位作(zuò)指(zhǐ)示
，用硝酸銀(yín)醇(chún)標(biāo)準溶液通過電(diàn)位計進(jìn)行滴(dī)定。在滴定過(guò)程(chéng)中
，硫醇硫沉澱為硫(liú)醇(chún)銀
，而(ér)滴定終點(diǎn)通過電(diàn)池電位上的突(tū)變顯示出(chū)來(lái)。

儀器
電位滴定(dìng)儀器。
儀(yí)表(biǎo): 電子伏(fú)特表(biǎo)
，在小(xiǎo)於(yú)9X10^-12A的(dí)電流(liú)輸入(rù)下運行(háng)
，量(liáng)程(chéng)至(zhì)少±1mV
，度(dù)±2mV。表應有防(fáng)靜電(diàn)的(dí)保護(hù)外(wài)殼
，且保(bǎo)護(hù)外(wài)殼(ké)應接(jiē)地。
電(diàn)池(chí)係統: 由(yóu)參比電極和指(zhǐ)示電(diàn)極(jí)組(zǔ)成。參比電極(jí)應是(shì)堅固(gù)的筆(bǐ)式(shì)玻(bō)璃電(diàn)極(jí)
，具有(yǒu)接(jiē)地的屏(píng)蔽導綫(xiàn)。指示電(diàn)極由固定在(zài)絕緣支架裏的具有2mm直(zhí)徑(jìng)或(huò)較之粗些(xiē)的(dí)銀絲製成(chéng)。也可以(yǐ)采(cǎi)用銀條(tiáo)電(diàn)極。
滴定管: 容(róng)量(liáng)10mL
，分(fēn)度值(zhí)為(wéi)0.05mL
，所帶有的尖(jiān)嘴(zuǐ)在活(huó)塞(sāi)下端(duān)伸(shēn)長約120mm。
滴定(dìng)台: 作為儀表(biǎo)殼的(dí)整(zhěng)體(tǐ)部(bù)分而(ér)製成(chéng)
，並配(pèi)有(yǒu)電極(jí)支(zhī)架(jià)和(hé)電(diàn)磁攪(jiǎo)拌器(qì)
，應(yīng)接(jiē)地。在(zài)接通或(huò)斷開(kāi)攪(jiǎo)拌馬達(dá)時(shí)
，儀表讀數(shù)不應有明(míng)顯(xiǎn)的持久(jiǔ)變(biàn)化。

試驗步(bù)驟
密度測定
采(cǎi)用 GB/T 1884 或(huò) SH/T 0604 測(cè)定(dìng)試樣(yàng)在試(shì)驗溫度(dù)下的(dí)密(mì)度(dù)。試樣在(zài)試(shì)驗溫(wēn)度下(xià)的(dí)密度可直(zhí)接測定(dìng)
，也可采(cǎi)用 GB/T 1885 將在基準溫度下(xià)測得(dé)的(dí)密度換算(suàn)成(chéng)試驗(yàn)溫(wēn)度(dù)下(xià)的(dí)密(mì)度。
硫化氫脫除(chú)
將5mL試樣與5mL硫(liú)酸鎘酸性(xìng)溶液混(hùn)合(hé)
，定性(xìng)檢(jiǎn)測試(shì)樣有無硫化氫。若(ruò)無沉澱出現(xiàn)
， 則(zé)按(àn)"滴定"進(jìn)行試(shì)樣分析(xī)。若有黃色沉澱(diàn)出現
，則(zé)按下述方(fāng)法(fǎ)脫(tuō)除硫化氨。
取(qǔ)一定數量的(dí)
，即3~4 倍於分(fēn)析(xī)所需要(yào)量(liáng)的試(shì)樣(yàng)
，放(fàng)入(rù)裝(zhuāng)有相(xiāng)當(dāng)於一半試樣體(tǐ)積(jī)的硫(liú)酸(suān)鎘(gé)酸(suān)性溶液(yè)的分液漏(lòu)鬥(dǒu)中
，劇烈搖動。放出並棄掉含有(yǒu)黃色(sè)沉澱(diàn)的水相(xiāng)。用另一(yī)份(fèn)硫酸(suān)鎘酸性溶(róng)液重(zhòng)復(fù)抽提(tí)。再次(cì)放(fàng)掉水相
，然後用(yòng)3份25mL~30 mL的水洗(xǐ)滌(dí)試樣
， 每(měi)次洗滌(dí)之(zhī)後把水(shuǐ)放(fàng)掉。用快(kuài)速濾(lǜ)紙過(guò)濾(lǜ)洗過的試樣(yàng)。
再(zài)次於試(shì)管中(zhōng)用(yòng)數(shù)毫升硫(liú)酸鎘酸性溶液對(duì)少(shǎo)量的洗(xǐ)過試(shì)樣按上麵所(suǒ)述(shù)進(jìn)行硫(liú)化氫檢測。若(ruò)無沉澱進一步生成
，則按"滴定"進行試(shì)驗(yàn)。若仍有(yǒu)沉澱(diàn)出現(xiàn)
，則用硫酸(suān)鎘酸(suān)性(xìng)溶液重(zhòng)復(fù)抽提(tí)
，直到(dào)所有(yǒu)硫化(huà)氫被脫除。
如(rú)果(guǒ)測(cè)定(dìng)結(jié)果不(bù)是(shì)用於仲(zhòng)裁目(mù)的
， 並且質量保證/質量(liáng)控製QA/QC規(guī)程(chéng)允(yǔn)許(xǔ)
，可以采用對(duì)硫(liú)化(huà)氫的另一種檢(jiǎn)測(cè)和脫(tuō)除(chú)方法。該方法采(cǎi)用乙(yǐ)酸鉛試紙和碳(tàn)酸氫鈉(nà)。
一些市售的(dí)自動儀(yí)器(qì)通常設(shè)定硫化氫的(dí)滴(dī)定曲(qū)綫不幹擾硫醇測定的(dí)滴定曲綫
，當(dāng)分析(xī)含硫(liú)化氫的(dí)試樣(yàng)時(shí)
，去掉了在(zài)進行(háng)硫(liú)醇滴(dī)定之(zhī)前(qián)脫除硫化(huà)氫的必需(xū)步驟。如(rú)果硫(liú)醇測定不(bù)是(shì)用於仲(zhòng)裁的目(mù)的
，則可以(yǐ)采(cǎi)用(yòng)這(zhè)樣(yàng)的(dí)自動儀(yí)器(qì)。但本(běn)標準的精密度內(nèi)容並(bìng)不(bù)包含從這種改(gǎi)動的試驗(yàn)步(bù)驟(zhòu)中(zhōng)所得到(dào)的(dí)數據(jù)。
為了(liǎo)仲裁(cái)的目的
，應采用"硫(liú)化氫脫除"所述(shù)的(dí)步驟(zhòu)。非仲裁場(cháng)合除外(wài)
，例如(rú)用(yòng)於(yú)煉油(yóu)廣(guǎng)日(rì)常(cháng)控製。
滴定
稱取(qǔ)或用移液(yè)管(或其(qí)他合適的(dí)移(yí)液據具(jù))量(liáng)取20mL~50mL的(dí)原(yuán)始或處理過的試(shì)樣(yàng)
， 加入到(dào)裝有100mL合適滴(dī)定溶劑(jì)的(dí)具有適(shì)當(dāng)大(dà)小(200mL
，250mL或(huò)300mL)的燒杯中。將燒杯(bēi)放置(zhì)於滴定(dìng)台(tái)上。如果(guǒ)采(cǎi)用自動(dòng)滴定係統
，則將(jiāng)係統(tǒng)的試驗條件(jiàn)按下麵所述設定。調(tiáo)節滴定台的(dí)位(wèi)置(zhì)
，使(shǐ)電極(jí)約(yuē)被(bèi)浸沒(méi)一半(bàn)。在滴定管中(zhōng)充(chōng)滿(mǎn)0.01mol/L硝(xiāo)酸銀醇標準(zhǔn)溶(róng)液
，然後(hòu)將(jiāng)滴定管(guǎn)固(gù)定於滴定(dìng)台上(shàng)
，並使其尖嘴伸入(rù)燒(shāo)杯(bēi)中液麵(miàn)之下約25mm。調節攪(jiǎo)拌速度
，使(shǐ)攪(jiǎo)拌劇烈而(ér)無(wú)液體飛濺(jiàn)。
記錄滴(dī)定(dìng)管(guǎn)和電池電(diàn)位(wèi)的初(chū)始(shǐ)讀數。硫醇存(cún)在的電(diàn)位讀(dú)數(shù)通(tōng)常在-250mV~-350mV之間。向燒杯(bēi)中加入適當(dāng)少(shǎo)量的0.01mol/L硝酸銀醇標準溶(róng)液
，待(dài)到(dào)電(diàn)位恒(héng)定之(zhī)後(hòu)
， 記錄(lù)滴定(dìng)管及(jí)電位讀(dú)數。如果(guǒ)電位(wèi)變(biàn)化小於(yú)6mV/min
，則認為電(diàn)位(wèi)恒(héng)定。
當加(jiā)入(rù)每一增量的(dí)0.01mo/L硝酸銀(yín)醇標準(zhǔn)溶(róng)液而電位(wèi)變化微小(xiǎo)時(shí)
，加入量可多(duō)至0.5mL。當電位(wèi)變化(huà)大(dà)於6mV/0.1mL時
，則(zé)采用(yòng)0.05mL增(zēng)量的0.01mol/L硝酸銀(yín)醇(chún)標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)逐漸加(jiā)入。接近(jìn)滴定(dìng)終點時
，可能需經過5min~10min才能達到(dào)恒(héng)定電(diàn)位(wèi)。雖然等(děng)待(dài)平(píng)衡狀態是(shì)重(zhòng)要的
，但是盡(jìn)可能縮短滴定(dìng)時間(jiān)以避(bì)免硫化物(wù)被(bèi)大(dà)氣(qì)中(zhōng)的氧所氧化(huà)也(yě)是重要的。滴定(dìng)一旦開始(shǐ)
，就不能被中斷
，更不(bù)能在中(zhōng)斷後再繼續。
繼續(xù)滴定(dìng)
，直(zhí)至(zhì)每(měi)加(jiā)入0.1mL的0.01mol/L硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)醇標(biāo)準溶液使(shǐ)得電池電(diàn)位的(dí)讀數變(biàn)化呈(chéng)現相(xiāng)對(duì)恒(héng)定。如果(guǒ)電(diàn)位變化小(xiǎo)於6mV/0.1mL
，則認(rèn)為電(diàn)位恒(héng)定(dìng)。移開(kāi)被(bèi)滴(dī)定(dìng)的溶液
，用(yòng)乙醇漂洗電極
，然後用幹淨的軟紙拭淨。如果采用自動(dòng)滴(dī)定係(xì)統
，也用乙醇充(chōng)分(fēn)漂洗電極
，並拭淨(jìng)
，然(rán)後再滴(dī)定下(xià)一(yī)個試(shì)樣(yàng)。
注(zhù): 滴定至電位恒定時(shí)
，通常(cháng)電(diàn)池(chí)電位讀數接近+300mV。
空白滴(dī)定
隻要使用試驗(yàn)儀(yí)器(qì)
，至少(shǎo)每(měi)天
，應(yīng)按照(zhào)"滴定"所述步驟(zhòu)不加試樣進行空(kōng)白(bái)滴定。

計算
試樣(yàng)中(zhōng)硫(liú)醇(chún)硫質量分數X(%) 按(àn)式(1)
，式(shì)(2)
，式(3)或(huò)式(4)計算(suàn):

式(shì)中:
A₁一(yī)一試樣滴定時(shí)接近+300mV(見圖(tú)1)達(dá)到終點所需(xū)要(yào)的硝酸(suān)銀(yín)醇標(biāo)準(zhǔn)溶液(yè)體積
，單(dān)位為(wéi)毫升(mL)；
A₀一一空(kōng)白(bái)滴定(dìng)時接(jiē)近(jìn)+300mV(見(jiàn)圖1)達到終(zhōng)點所(suǒ)需要的硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)醇(chún)標(biāo)準溶液體積(jī)
，單位為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
d 一一(yī)取(qǔ)樣溫度(dù)下的試樣(yàng)密度
，單(dān)位為克(kè)每(měi)毫升(g/mL)；
D 一一稀(xī)釋係(xì)數；
I   一一所用稀(xī)釋(shì)劑(jì)的(dí)質量
，單(dān)位為克(g)；
J   一一(yī)所用(yòng)稀釋劑的(dí)體積
，單位為毫升(shēng)(mL)；
M 一(yī)一硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃(nóng)度
，單(dān)位(wèi)為摩爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
m 一(yī)一所用(yòng)試樣(yàng)的質(zhì)量
，單位為克(g)；
3.206一一100×每(měi)毫(háo)摩(mó)爾(ěr)硫(liú)醇(chún)中(zhōng)硫(liú)的以克為單(dān)位的(dí)質(zhì)量；
V  一一所用(yòng)試(shì)樣的(dí)體(tǐ)積
，單位(wèi)為毫升(shēng)(mL)。



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