GB/T 26626-2011 / ISO 8534:2008 動植物(wù)油(yóu)脂 水分(fēn)含(hán)量測(cè)定 卡爾(ěr)費休(xiū)法(fǎ)(無吡(pǐ)啶)

範圍(wéi)
本(běn)標(biāo)準規定(dìng)了動植(zhí)物(wù)油(yóu)脂(以下簡稱(chēng)油(yóu)脂(zhī))水(shuǐ)分含量的卡爾費(fèi)休測定(dìng)法
，其中所(suǒ)用試劑不(bù)含(hán)吡(pǐ)啶。

術語與(yǔ)定義(yì)
下(xià)列術語(yǔ)和定(dìng)義適(shì)用於本標(biāo)準。
水(shuǐ)分含(hán)量  water content
在本標(biāo)準規定(dìng)條件(jiàn)下所(suǒ)測定(dìng)的(dí)100g樣品中(zhōng)所含水(shuǐ)的克(kè)數(shù)。
注: 水分含(hán)量(liáng)以質量百(bǎi)分(fēn)數表(biǎo)示。

原(yuán)理
溶(róng)解的油脂被碘和二氧化(huà)硫(liú)溶液滴(dī)定
，在有(yǒu)水存在(zài)的(dí)條(tiáo)件(jiàn)下二氧(yǎng)化硫被(bèi)碘(diǎn)氧化。理(lǐ)論上
，發生(shēng)反應(yīng)式(shì)(1)中的(dí)化(huà)學反應:
H₂O + I₂ + SO₂ + CH₃OH + 3RN → [RNH]SO₄CH₃ + 2[RNH]I ………… (1)
醇(chún)與二(èr)氧(yǎng)化(huà)硫和含氮(dàn)氨鹼(RN)反(fǎn)應形(xíng)成(chéng)一種中間(jiān)體甲基亞(yà)硫(liú)酸鹽
，隨後(hòu)被(bèi)碘氧化(huà)成(chéng)甲基硫(liú)酸鹽
，氧(yǎng)化反應同時消耗(hào)樣品中(zhōng)的水(shuǐ)
，終(zhōng)點(diǎn)以(yǐ)電(diàn)位(wèi)來監(jiān)測(cè)。

試劑
建(jiàn)議使用"配製(zhì)好的"溶劑(jì)
，單組分試劑(jì)或雙組分試(shì)劑(jì)均(jūn)可。卡(qiǎ)爾(ěr)費(fèi)休(xiū)試(shì)劑的滴定(dìng)度(dù)為(wéi)1到(dào)2毫克水(shuǐ)每(měi)毫升(shēng)時
，適(shì)合滴(dī)定的(dí)要(yào)求。
卡爾費休(xiū)試劑(jì)
容量法卡爾費(fèi)休試劑分為(wéi)單組(zǔ)分(fēn)試劑和雙(shuāng)組分(fēn)試劑(jì)。
單組(zǔ)分(fēn)試劑
滴定溶液含有所(suǒ)需的(dí)所有反(fǎn)應(yīng)物(wù)即碘，二氧(yǎng)化硫，咪唑(zuò)均(jūn)溶解(jiě)在適當(dāng)的(dí)醇溶(róng)液(yè)中
，甲醇通常(cháng)作為(wéi)工作溶劑加(jiā)入到滴定池中(zhōng)。
可(kě)選無水甲醇(chún)為溶劑
，但(dàn)是測定(dìng)油脂時應使用無(wú)水甲(jiǎ)醇(chún)加(jiā)無水三氯甲烷混(hùn)合(hé)溶液(yè)(甲醇(chún)含量(liáng)應(yīng)至少占(zhān)體(tǐ)積的25%
，最.好占體積的50%)。
雙(shuāng)組(zǔ)分試(shì)劑
滴(dī)定(dìng)所需(xū)的(dí)所(suǒ)有反(fǎn)應物(wù)含在(zài)兩(liǎng)種不同的(dí)溶(róng)液(yè)中。滴(dī)定液隻含有(yǒu)碘和甲(jiǎ)醇(chún)
，而滴(dī)定(dìng)池(chí)中的工(gōng)作(zuò)溶液含有其他的卡(qiǎ)爾費休(xiū)的組(zǔ)分(fēn)。
水標準(zhǔn)溶液
商業上(shàng)製備的水標準溶(róng)液(yè)
，標(biāo)定濃度為10mg/g(質(zhì)量分(fēn)數1.0%)。

儀(yí)器(qì)設備
實(shí)驗室常(cháng)規儀器
，特別是下列(liè)儀器。
卡爾費(fèi)休(xiū)測定儀
按照(zhào)儀(yí)器說(shuō)明書(shū)的(dí)要求進行安(ān)裝及(jí)日(rì)常維護。儀(yí)器(qì)使用密閉(bì)的(dí)反(fǎn)應池(chí)
，不能放在(zài)濕度大的環境中
，也不(bù)能把(bǎ)儀(yí)器或(huò)待測(cè)樣品(pǐn)放(fàng)在(zài)靠近水龍頭(tóu)，水池及洗(xǐ)滌(dí)機(jī)附(fù)近。
分(fēn)析(xī)天平
精(jīng).確到0.1mg。
注射(shè)器(qì)(1mL，2mL，5mL，10mL和20mL)
為(wéi)了使水標準溶液(yè)測(cè)定結果準確(què)和(hé)可重(zhòng)復(fù)
，要使用玻璃(lí)氣密性注射(shè)器。水(shuǐ)標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)10.0mg/g時(shí)
，使(shǐ)用10mL的(dí)注射(shè)器；水(shuǐ)標準(zhǔn)溶液滴1.00mg/g或(huò)0.10mg/g時
，使(shǐ)用(yòng)5mL的(dí)注射(shè)器。除(chú)了適合(hé)的注射器(qì)外
，應選(xuǎn)擇(zé)足(zú)夠(gòu)長(cháng)的針頭
，以(yǐ)便(biàn)通過儀器密封(fēng)墊注(zhù)射到溶(róng)液下。

試樣製備
試樣製(zhì)備(bèi)按(àn) GB/T 15687 進(jìn)行。
所取(qǔ)試樣(yàng)的(dí)質量根(gēn)據樣品的(dí)水分含量來調(tiáo)整
，卡爾費休(xiū)容(róng)量(liáng)法(正文(wén))應使樣品中含有(yǒu)的水在1mg到100 mg之(zhī)間；卡爾費休庫侖法(fǎ)(附錄B)應(yīng)使(shǐ)樣品中含(hán)水量(liáng)在10μg到(dào)10mg之(zhī)間(jiān)
，所使用的卡爾(ěr)費(fèi)休(xiū)儀(yí)器和試劑應(yīng)用(yòng)水標準溶(róng)液在(zài)相(xiāng)應的範(fàn)圍內加以標定。若(ruò)采用(yòng)容(róng)量(liáng)法測(cè)定
，滴(dī)定所(suǒ)消(xiāo)耗的卡(qiǎ)爾(ěr)費休試劑不應少(shǎo)於(yú)0.5mL。

操作(zuò)步(bù)驟
滴(dī)定度
每(měi)瓶滴定(dìng)溶(róng)液(yè)(卡爾費休試劑(jì))每天要(yào)測(cè)定(dìng)其滴定(dìng)度。
按(àn)照說(shuō)明(míng)書(shū)的(dí)要求對(duì)儀器進行校準。
滴(dī)定池中加入(rù)20mL至(zhì)40mL工作(zuò)溶(róng)劑直到(dào)浸(jìn)過(guò)鉑電極(jí)。
滴(dī)定(dìng)至終點。
警(jǐng)告(gào): 注意(yì)不要滴(dī)定過(guò)終(zhōng)點(diǎn)。
用(yòng)注射器(qì)吸(xī)取水標(biāo)準溶(róng)液(yè)測定(dìng)滴定溶液(yè)的滴(dī)定(dìng)度(dù)
，水標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)的(dí)質(zhì)量以(yǐ)減(jiǎn)量(liáng)法稱(chēng)量。
用(yòng)注射器(qì)量取1g的(dí)水標樣(yàng)(精.確(què)到0.1mg)放在(zài)分析天(tiān)平上(shàng)稱量。
打開安瓿瓶(píng)
，吸取少(shǎo)量水標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)(1mL~2mL)潤洗注射器(qì)內部(bù)
，並棄去
，然後立刻將(jiāng)剩餘(yú)的水標準溶(róng)液(yè)吸入到注射(shè)器中
，排除(chú)氣(qì)泡。從注射(shè)器注射前後的減(jiǎn)量得(dé)出所(suǒ)用水標準溶(róng)液(yè)的(dí)質量
，至(zhì)少做(zuò)三次(cì)平行試(shì)驗。
當天(tiān)平(píng)讀數穩定後
，將天(tiān)平調零(líng)。
將水標準(zhǔn)溶液注射(shè)到密(mì)閉的滴定池中。
將注(zhù)射(shè)器放回(huí)天(tiān)平
，記錄下注入(rù)水的(dí)質量
，精(jīng).確至(zhì)0.1mg
，此(cǐ)質量值顯示(shì)為負值。
將樣(yàng)品(pǐn)質量(liáng)值(zhí)輸(shū)入(rù)儀器(qì)。
開(kāi)始滴(dī)定
，達(dá)到終(zhōng)點時記(jì)錄(lù)下滴(dī)定值。有些儀(yí)器需(xū)根據(jù)顯示的水(shuǐ)分(fēn)計算出滴定(dìng)值。
將(jiāng)不少(shǎo)於三(sān)次滴定(dìng)度測(cè)定(dìng)值(zhí)平均
，記錄其算術平(píng)均值。
把(bǎ)新(xīn)測(cè)定(dìng)的卡爾費休(xiū)試劑的滴定度值(zhí)輸入儀(yí)器。
滴定度(dù)ρ
，單(dān)位為(wéi)毫克(kè)每毫升(mg/mL)
，按(àn)式(2)計算:

式中:
m 一一(yī)水(shuǐ)標準溶液(yè)的質(zhì)量(liáng)
，單(dān)位(wèi)為克(kè)(g)；
ω 一(yī)一(yī)水標(biāo)準溶液的(dí)濃(nóng)度(dù)
，單(dān)位為(wéi)毫克每克(kè)(mg/g)；
V  一(yī)一(yī)消耗(hào)的滴定劑(jì)體(tǐ)積
，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)。
同(tóng)一瓶卡爾(ěr)費休試劑的(dí)滴定度每天不會(huì)發生(shēng)顯著變化(huà)
，但是兩天中滴定度也(yě)可能發生超(chāo)過(guò)10%的變(biàn)化。滴定度測定應在儀器(qì)準(zhǔn)備(bèi)好12h內(nèi)進行(háng)
，否(fǒu)則要(yào)衝洗(xǐ)滴(dī)管(guǎn)並重新裝滿滴定(dìng)池。按照(zhào)說明書(shū)的要求來更(gēng)換(huàn)試劑(jì)瓶(píng)的幹燥劑(jì)
，可(kě)使滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)滴(dī)定度的漂移降到最.低。
試樣
按表1所(suǒ)示稱樣量(liáng)
，用(yòng)注(zhù)射(shè)器方(fāng)法稱重(zhòng)
，將(jiāng)試樣注(zhù)入儀器中。滴定所用卡爾費休試(shì)劑(jì)不應(yīng)少於(yú)0.5mL。

用減量(liáng)法進(jìn)行稱樣。
用合適的注射(shè)器(qì)吸(xī)取試樣
，並(bìng)置於(yú)天(tiān)平上。
天平讀數穩定後
，將天平調零(líng)。
立刻(kè)將(jiāng)試樣注入反應(yīng)池。
將注(zhù)射(shè)器放回(huí)天(tiān)平
，天平讀數穩定(dìng)後
，記(jì)錄其(qí)質(zhì)量(liáng)
，精.確(què)到0.1mg。
測(cè)定
往(wǎng)滴(dī)定池中加(jiā)入20mL至40mL工作(zuò)溶(róng)劑直(zhí)到浸過鉑(bó)電(diàn)極(jí)。
滴定至(zhì)終點(diǎn)。
警告(gào): 注意不要過(guò)滴(dī)定
按(àn)步(bù)驟
，稱量(liáng)試樣並注入(rù)反(fǎn)應池。
到達(dá)滴定(dìng)終(zhōng)點(diǎn)時
，記(jì)錄試樣的(dí)水(shuǐ)分(fēn)含(hán)量。
工作(zuò)溶(róng)劑最(zuì)多進行(háng)6次試樣的測定就要重(zhòng)新更換(huàn)並(bìng)進行(háng)預滴定。
如果(guǒ)出現沉澱(diàn)
，表(biǎo)示(shì)試(shì)樣沒有*溶(róng)解
，應更換工(gōng)作溶劑(jì)。
如(rú)果滴(dī)定池中的(dí)工作溶劑測定兩次試樣的間(jiān)隔(gé)超(chāo)過(guò)10 min 
，要(yào)預滴定工作溶(róng)劑(jì)。
在(zài)雙(shuāng)組分(fēn)溶劑(jì)體係中(zhōng)
，加(jiā)到(dào)滴定(dìng)池的溶劑(jì)量(liáng)決(jué)定於被滴定的(dí)最(zuì)大(dà)水(shuǐ)量(liáng)
，溶(róng)劑(jì)或混(hùn)合溶劑(jì)的(dí)量應(yīng)能(néng)滿(mǎn)足滴(dī)定60mg到(dào)90mg的水(shuǐ)。
更換和預滴(dī)定工作溶劑(jì)之(zhī)前
，所能滴定的試樣數(shù)目取決於(yú)樣品的溶解性，雙(shuāng)組分試(shì)劑體積和(hé)滴(dī)定池(chí)的容(róng)量(liáng)。在(zài)應(yīng)用雙(shuāng)組分(fēn)試(shì)劑時(shí)
，加(jiā)入工(gōng)作(zuò)溶劑(jì)的原(yuán)始(shǐ)體積(jī)決定(dìng)了能(néng)被滴定的水的(dí)最(zuì)大量。由於(yú)水分含量，滴定(dìng)液(yè)滴(dī)定度(dù)以及樣品溶解性(xìng)的不同而加入工(gōng)作溶劑(jì)的(dí)體積有所變(biàn)化
，選擇(zé)6份試(shì)樣就是給出添(tiān)加(jiā)量(liáng)的(dí)指(zhǐ)導(dǎo)。

結果表示
儀器按(àn)式(3)自動完(wán)成(chéng)結果(guǒ)計(jì)算。

式中:
ω 一一(yī)試樣(yàng)的(dí)水分(fēn)含(hán)量(liáng)
，單(dān)位為(wéi)克(kè)每100克(kè)(g/100g)；
V 一(yī)一滴定液消(xiāo)耗的(dí)體積
，單位為(wéi)毫(háo)升(mL)；
ρ 一(yī)一(yī)滴(dī)定(dìng)度[每毫(háo)升試(shì)劑相(xiāng)當的(dí)水(shuǐ)量
，單(dān)位為毫克每毫升(shēng)(mg/mL)；
m一一(yī)試(shì)樣(yàng)質量(liáng)
，單位(wèi)為克(kè)(g)。

附錄(lù)B (資料(liào)性(xìng)附錄(lù))
庫侖法有關信息(xī)

本標(biāo)準(正文)詳(xiáng)述的容(róng)量法適(shì)用於(yú)測定(dìng)水分(fēn)含量較(jiào)高(高水分)的樣(yàng)品
，庫(kù)侖法適用於(yú)測(cè)定(dìng)水分含量10μg到10mg(低水分(fēn))的(dí)樣品(pǐn)。但(dàn)是
，隻(zhī)要試(shì)樣量(liáng)合適
，兩(liǎng)種(zhǒng)方(fāng)法均適(shì)用於高(gāo)水(shuǐ)分(fēn)和(hé)低水(shuǐ)分(fēn)樣(yàng)品的(dí)測(cè)定(dìng)。卡爾費(fèi)休庫侖(lún)法(fǎ)
，是通(tōng)過(guò)測(cè)定滴定過程(chéng)中(zhōng)產生的(dí)電量(以庫(kù)侖表(biǎo)示(shì))來(lái)測定含(hán)水量的(dí)。電(diàn)量等(děng)於(yú)電流(A) 乘(chéng)以(yǐ)滴定(dìng)時間(s)。根據(jù)法拉(lā)第(dì)定(dìng)律(lǜ)
，在卡爾費(fèi)休(xiū)反應過程(chéng)中生成(chéng)1mol碘
，需消(xiāo)耗2X96.485C電量
，同時有(yǒu)1分子(zǐ)碘(diǎn)與1分子(zǐ)水(shuǐ)發生反應(yīng)。
在卡爾費休庫侖法測定水分(fēn)含量時(shí)
，與水反應(yīng)所(suǒ)需(xū)的碘是由碘(diǎn)化物在(zài)陽極(jí)被氧(yǎng)化產(chǎn)生的。替代卡(qiǎ)爾(ěr)費(fèi)休容量法的試劑
，庫侖法所(suǒ)需試(shì)劑(jì)實(shí)際上(shàng)是由儀(yí)器(qì)內(nèi)部的(dí)反應池產生的。電(diàn)流通過陽極的試劑就會(huì)有(yǒu)碘生(shēng)成(chéng)。生(shēng)成的(dí)碘與(yǔ)消耗的(dí)電(diàn)量(liáng)成比(bǐ)例(lì)關係。利用這個(gè)原(yuán)理製(zhì)成(chéng)的商(shāng)用儀(yí)器是(shì)非常(cháng)精密(mì)的
，通常(cháng)能實(shí)現*自動(dòng)化和(hé)電(diàn)腦(nǎo)化。
這種(zhǒng)儀(yí)器包括兩個(gè)池
，陽極池和(hé)陰(yīn)極(jí)池(chí)
，被一個(gè)隔(gé)膜分(fēn)開(kāi)
，有(yǒu)鉑電極(jí)浸入(rù)到(dào)電解液(yè)中。反應發生(shēng)在陽極(jí)池(chí)。儀器(qì)的(dí)其餘部分便於反應，測定消(xiāo)耗的電(diàn)量(liáng)
，換(huàn)算(suàn)成(chéng)水分。根(gēn)據(jù)法(fǎ)拉第定律(lǜ)電量(liáng)和(hé)物(wù)質的量的換(huàn)算關(guān)係
，可(kě)以準確(què)測定(dìng)碘的生成量。由(yóu)於1分(fēn)子(zǐ)水與1分(fēn)子碘反(fǎn)應
，可換(huàn)算(suàn)出(chū)樣(yàng)品的水含量(liáng)。
庫侖法比容量法更靈敏
，可(kě)以測定(dìng)低水(shuǐ)分(fēn)含(hán)量的樣(yàng)品(pǐn)(見表B.1)
，對(duì)大(dà)氣濕度和化學(xué)副(fù)反應(yīng)也很靈敏(mǐn)。