GB/T 11135-2013 石(shí)油(yóu)餾分及工(gōng)業(yè)脂肪(fáng)族(zú)烯烴(tīng)溴(xiù)值的(dí)測定(dìng) 電位(wèi)滴定(dìng)法(fǎ)

範圍
本標準(zhǔn)規(guī)定了(liǎo)采用電(diàn)位滴定法測(cè)定石(shí)油餾分及工(gōng)業(yè)脂(zhī)肪(fáng)族(zú)烯烴(tīng)溴(xiù)值的方法。
本標準(zhǔn)適用於以下(xià)試樣(yàng)溴(xiù)值的測(cè)定(dìng):
a) 90% 餾出溫度(采用 GB/T 6536 測定(dìng))在327ºC以(yǐ)下，且(qiě)不含(hán)比異(yì)丁(dīng)烷更輕組分(fēn)的(dí)石(shí)油餾(liù)分，如: 汽油(包(bāo)括含鉛汽油(yóu)，無(wú)鉛汽油(yóu)和含(hán)氧化合物燃(rán)料)，煤油(yóu)和所(suǒ)有滿足表(biǎo)1條(tiáo)件的餾(liù)分油(yóu)；

b) 溴值在95g/100g~165g/100g之間的工(gōng)業烯烴。工業烯(xī)烴(tīng)一般是脂肪族(zú)單烯烴的混合物(wù)，如工業(yè)丙(bǐng)烯三聚物(wù)，丙烯四(sì)聚(jù)物，丁烯(xī)二聚(jù)物及(jí)壬烯(xī)，辛烯和庚(gēng)烯的混(hùn)合物。
溴值(zhí)能反映(yìng)出(chū)可與溴(xiù)反(fǎn)應的(dí)物質(zhì)的(dí)量(liáng)，但(dàn)不能用來(lái)鑒(jiàn)別物質(zhì)的(dí)種類。附(fù)錄(lù)A 中(zhōng)給出(chū)了采(cǎi)用電位(wèi)滴(dī)定(dìng)法(fǎ)測定的(dí)化合(hé)物溴值(zhí)結果，隻有附錄(lù)A 給出(chū)的(dí)化合物才可用(yòng)於(yú)烯烴不(bù)飽和度(dù)的測定。
將溴值轉換為溴指數(shù)時， 需(xū)乘以(yǐ)因(yīn)子1000。但(dàn)對(duì)於(yú)溴值小(xiǎo)於1.0g/100g的石(shí)油(yóu)烴類(lèi)混(hùn)合物，為了獲(huò)得(dé)更的測(cè)定結果(guǒ)，建(jiàn)議使(shǐ)用 GB/T 11136 或 SH/T 0630 方法(fǎ)；對(duì)於溴值小(xiǎo)於0.5g/100g的(dí)試樣(yàng)，可以采(cǎi)用 GB/T 11136 ，SH/T 0630 方法或(huò)芳烴(tīng)溴(xiù)指(zhǐ)數(shù)測定(dìng)方法(fǎ) SH/T 1551 ，SH/T 1767 進行測定。
選擇測(cè)定方法(fǎ)時應注(zhù)意各(gè)標準方(fāng)法的適用範圍(wéi)。

術語和(hé)定(dìng)義
下(xià)列術語和(hé)定義適(shì)用(yòng)於本(běn)文件(jiàn)。
溴值  bromine number
在(zài)試驗條(tiáo)件下(xià)與(yǔ)100g試樣(yàng)反應的(dí)溴的克數。

方法(fǎ)概要
將(jiāng)已知(zhī)質(zhì)量(liáng)的試樣溶解於溫度維持(chí)在0ºC～5ºC的溶劑(jì)中(zhōng)，然(rán)後(hòu)用溴(xiù)化鉀-溴(xiù)酸(suān)鉀(jiǎ)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴(dī)定(dìng)。當溶液中出(chū)現(xiàn)的(dí)遊(yóu)離溴(xiù)引起電位(wèi)滴定(dìng)儀的(dí)電位突然改變(biàn)時，即(jí)表(biǎo)示達(dá)到(dào)滴(dī)定(dìng)終(zhōng)點。

儀器
電位滴(dī)定(dìng)儀(yí): 任何(hé)具有高阻極化電(diàn)流源的可完(wán)成滴定至(zhì)預設終點(diǎn)的儀器(qì)均可使(shǐ)用，儀器(qì)兩個鉑電(diàn)極間(jiān)電(diàn)壓能(néng)維持在(zài)0.8V左右，靈(líng)敏度滿(mǎn)足50mV左(zuǒ)右電(diàn)位(wèi)變(biàn)化(huà)時電極可指示出滴(dī)定終(zhōng)點(diǎn)。市場上(shàng)其(qí)他類型的(dí)合(hé)適(shì)的(dí)電(diàn)位滴(dī)定(dìng)儀，包括某些(xiē)pH計都可以(yǐ)使用。
滴定池(chí): 夾(jiā)套式玻(bō)璃容(róng)器，高約(yuē)120mm，內徑約(yuē)45mm。能(néng)使容(róng)器內的溶(róng)液溫度保持(chí)在(zài)0°~5°C。
磁(cí)力(lì)攪拌器(qì)。
電(diàn)極(jí): 長(cháng)約12mm，直徑1mm，相(xiāng)距5mm的(dí)鉑絲(sī)電極對(duì)。插入(rù)溶(róng)液深度(dù)約(yuē)55mm。定期(qī)用65%硝(xiāo)酸清洗，使用前用水衝幹淨。
滴定管: 10mL，控(kòng)製(zhì)精度為0.05mL或更小。
容(róng)量瓶: 50mL，1000mL。
移液(yè)管: 2mL，5mL，10mL。
碘(diǎn)量瓶: 500mL。

試驗步驟
用移液(yè)管移取(qǔ)10mL 1,1,1-三氯乙(yǐ)烷(wán)或二(èr)氯甲烷(wán)到(dào)50mL容量瓶(píng)中。再(zài)按(àn)照表4規(guī)定(dìng)的取(qǔ)樣量將試(shì)樣(yàng)加入(rù)到(dào)容量瓶中(zhōng)。然後加1,1,1-三(sān)氯乙烷(wán)或(huò)二(èr)氯(lǜ)甲(jiǎ)烷至容量瓶的刻(kè)度(dù)標綫(xiàn)，搖(yáo)動混(hùn)匀(yún)。加入(rù)試樣(yàng)的量(liáng)，可通過容量瓶(píng)在(zài)加入試(shì)樣前後(hòu)的質(zhì)量(liáng)之差求得；或者(zhě)在(zài)準確(què)知(zhī)道(dào)密度(dù)的(dí)情況(kuàng)下(xià)，由(yóu)取樣體(tǐ)積(jī)計算(suàn)出試(shì)樣的質量。

通常(cháng)試樣(yàng)溴值(zhí)是(shì)未(wèi)知(zhī)的，建議用2g試(shì)樣進(jìn)行探索(suǒ)性(xìng)試驗，以得(dé)到溴(xiù)值(zhí)近似值(zhí)。根據探索(suǒ)性試驗結果，再(zài)按(àn)照(zhào)表(biǎo)4規定(dìng)的取樣量稱取試樣，進(jìn)行正式測定(dìng)。
試樣量(liáng)不能超過20mL，溴化(huà)鉀(jiǎ)-溴(xiù)酸鉀(jiǎ)標準(zhǔn)溶液的用量(liáng)不(bù)能(néng)超(chāo)過10mL，滴定(dìng)過程(chéng)中(zhōng)反(fǎn)應(yīng)混合物(wù)不能出現分層現(xiàn)象。溶(róng)解高沸(fèi)點(diǎn)試樣(yàng)時(shí)，可加少(shǎo)量的(dí)甲苯(běn)。
將滴(dī)定池(chí)冷卻到0°~5°C。整(zhěng)個滴(dī)定(dìng)過程滴(dī)定(dìng)池(chí)溫度(dù)需(xū)保(bǎo)持在(zài)此(cǐ)溫度下。打開滴(dī)定(dìng)儀，使(shǐ)電(diàn)路穩定(dìng)。
向滴(dī)定池中加(jiā)入110mL滴定溶(róng)劑。用(yòng)移液(yè)管從(cóng)50mL容(róng)量瓶中吸取(qǔ)5mL稀釋(shì)液，並(bìng)轉移(yí)到滴(dī)定池(chí)中(zhōng)。打開攪拌器(qì)，調節(jié)攪拌(bàn)速度，注意(yì)避免溶液中出現(xiàn)氣泡。
按照儀器生產廠(chǎng)商(shāng)的說明設置電位(wèi)滴定(dìng)儀的終(zhōng)點電(diàn)位，同時要確(què)保鉑(bó)電極電(diàn)路的(dí)靈(líng)敏(mǐn)度(dù)滿足(zú)電位(wèi)滴定儀要求。
手(shǒu)動或(huò)自(zì)動(dòng)地滴加溴(xiù)化鉀-溴酸鉀溶液(yè)。當電位達到(dào)預設值並(bìng)能(néng)夠(gòu)維持(chí)至少30s時，滴(dī)定過(guò)程到達終點(diǎn)。
空(kōng)白試驗(yàn): 每批滴定溶(róng)劑(jì)都(dū)需要進行(háng)空(kōng)白(bái)測定(dìng)。用(yòng)5mL 1,1,1-三氯乙烷或二(èr)氯甲(jiǎ)烷(wán)代替(tì)試(shì)樣，按(àn)照以上(shàng)試(shì)驗(yàn)步(bù)驟進行(háng)測(cè)定，所消(xiāo)耗的(dí)溴化鉀(jiǎ)和(hé)溴酸鉀標準(zhǔn)溶液應少於0.1mL，否則更換試劑，重新進(jìn)行(háng)空(kōng)白試驗。空(kōng)白(bái)試驗需(xū)測定(dìng)兩次(cì)，取算術平均值(zhí)作為(wéi)空白(bái)結(jié)果。


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