SH/T 0630- 1996 石油產品溴價，溴指(zhǐ)數測(cè)定(dìng)法(電(diàn)量(liáng)法)

範圍
本標準規定了用電量(liáng)法(fǎ)測定試樣的溴(xiù)價，溴指數(shù)的(dí)方法。
本(běn)標準(zhǔn)適(shì)用(yòng)於汽油，煤油(yóu)，柴(chái)油，潤(rùn)滑(huá)油(yóu)，蠟油及(jí)輕，重(zhòng)芳烴(tīng)等(děng)石(shí)油產品。其測(cè)定溴價(jià)的範(fàn)圍是0.1～300gBr/100g，溴指數(shù)的(dí)範(fàn)圍是0.2～1000mgBr/100g。

定義(yì)
溴(xiù)價  bromine number
在(zài)規定條(tiáo)件(jiàn)下(xià)和100g試樣(yàng)起(qǐ)反(fǎn)應(yīng)時(shí)所(suǒ)消耗的溴的克(kè)數(shù)，以gBr/100g 表示(shì)。
溴指數(shù)  bromine index
在(zài)規定(dìng)條件下和(hé)100g試(shì)樣(yàng)起反應時所消耗(hào)的(dí)溴(xiù)的毫克(kè)數(shù)，以(yǐ)mgBr/100g表(biǎo)示(shì)。

方(fāng)法(fǎ)概(gài)要(yào)
當(dāng)試樣注人含有(yǒu)已(yǐ)知溴(xiù)的(dí)特殊電解液中，試樣(yàng)中(zhōng)的(dí)不飽和烴同(tóng)電解液(yè)中(zhōng)的溴(xiù)發(fā)生以下(xià)反應:

反(fǎn)應消耗(hào)的溴由電(diàn)解(jiě)陽極電解補(bǔ)充:
     2Br^- - 2e → Br₂
測量(liáng)電(diàn)解(jiě)補充(chōng)溴所消耗的(dí)電(diàn)量(liáng)，根(gēn)據(jù)法拉(lā)第(dì)電(diàn)解定律，即(jí)可(kě)計算出試樣的溴(xiù)價或(huò)溴指數(shù)。

儀器(qì)
微(wēi)庫(kù)侖滴定儀: 溴價，溴指(zhǐ)數測定儀。其平(píng)衡(héng)電流不低於300mA，檢測(cè)靈敏度不低於0.1mgBr/100g，電解(jiě)電流(liú)能隨(suí)測(cè)量(liáng)信(xìn)號變化，具有(yǒu)正反(fǎn)脈衝電解功(gōng)能，或性能(néng)相(xiāng)當(dāng)的儀器。
滴定(dìng)池(chí): 其結構如圖(tú)1所示(shì)。
注(zhù)射(shè)器: 0.25, 1, 2, 5, 100mL。
微量注(zhù)射器: 0.5, 1, 5, 10, 50, 100μL。
具塞細口(kǒu)瓶: 100mL, 1L。
注(zhù)射(shè)針頭(tóu): 7號或(huò)9號(hào)，長(cháng)80mm。


試劑(jì)與材(cái)料
試劑(jì)
冰乙(yǐ)酸: 分(fēn)析純(chún)。
苯(或二氯甲烷): 分(fēn)析(xī)純。
注意: 苯為(wéi)有毒試(shì)劑，使(shǐ)用(yòng)中應避免皮膚接觸和(hé)吸(xī)人苯(běn)蒸氣，並應(yīng)在良好(hǎo)的通風條件下使用(yòng)及帶(dài)防(fáng)護手(shǒu)套。
95%乙醇: 分析純。
溴化鋰: 化學(xué)純(chún)。
材料(liào)
水: 全部(bù)為蒸(zhēng)餾水或(huò)去離(lí)子(zǐ)水。
標(biāo)準樣品: 10gBr/100g或(huò)100mgBr/100g，或根據需要采用不(bù)同濃(nóng)度(dù)的標準樣(yàng)品(pǐn)。

準備工作(zuò)
溴化鋰溶液的(dí)配製
取100g溴(xiù)化鋰(lǐ)溶解於100mL水中。置(zhì)於(yú)100mL具(jù)塞(sāi)細口瓶(píng)中備用(yòng)。
電解液的配(pèi)製
溴價(jià)電解液(yè)的配(pèi)製(zhì): 依(yī)次取(qǔ)50mL溴(xiù)化鋰溶液(yè)，450mL 95%乙(yǐ)醇，400mL苯(或(huò)二(èr)氯(lǜ)甲烷)及100mL冰乙(yǐ)酸於(yú)1L具塞(sāi)細(xì)口瓶(píng)中(zhōng)，搖(yáo)匀備(bèi)用(yòng)。
溴指(zhǐ)數(shù)電解(jiě)液(yè)的(dí)配製: 依(yī)次取68mL溴化(huà)鋰溶(róng)液，600mL 95%乙(yǐ)醇(chún)，200mL苯(běn)(或(huò)二氯甲烷)及132mL冰(bīng)乙酸於1L具(jù)塞(sāi)細(xì)口瓶(píng)中，搖匀(yún)備用。
注意: 在(zài)配(pèi)製電解液過程中，切忌(jì)取完(wán)溴化鋰(lǐ)溶(róng)液(yè)後(hòu)立即加人(rén)冰(bīng)乙酸，以避免(miǎn)電解(jiě)液中有(yǒu)遊離(lí)溴出現。

儀器(qì)調試(shì)
分(fēn)別(bié)向洗淨(jìng)的滴(dī)定(dìng)池(chí)陽(yáng)極室(shì)注入80mL電(diàn)解液(測(cè)定(dìng)溴(xiù)價時，注入溴價(jià)電解液；測(cè)定溴指數時，注入溴(xiù)指(zhǐ)數電(diàn)解液(yè))，陰(yīn)極(jí)室注人(rén)5mL電解(jiě)液(yè)(同(tóng)前)。將滴(dī)定池置於攪拌(bàn)器上(shàng)滴(dī)定池的固定位置(zhì)上，並(bìng)按電(diàn)極連(lián)綫的標記(jì)連(lián)接好電(diàn)極。
注(zhù)意: 避免強光(guāng)直接照射滴(dī)定(dìng)池。
打開儀器電源(yuán)開關(guān)，調(tiáo)整好攪(jiǎo)拌(bàn)速度至滴(dī)定液(yè)起(qǐ)旋(xuán)渦而不(bù)產生氣(qì)泡為宜。
按儀器說明(míng)書(shū)進(jìn)行(háng)操作。
儀器標定
當儀器(qì)調整好後即可用(yòng)已(yǐ)知(zhī)溴(xiù)價(jià)，溴(xiù)指(zhǐ)數(shù)的標準樣(yàng)品(pǐn)進(jìn)行(háng)標定(dìng)。當(dāng)回(huí)收率(shuài)達(dá)到(dào)100%±10%以(yǐ)內，則(zé)認(rèn)為儀器(qì)正常(cháng)，可以進(jìn)行(háng)試樣(yàng)分析。

試(shì)驗(yàn)步(bù)驟
用待(dài)分(fēn)析試樣衝洗注射(shè)器三(sān)至五(wǔ)次，參照表2所給(gěi)參(cān)數抽(chōu)取(qǔ)適(shì)量的試(shì)樣(yàng)。

在儀器(qì)進(jìn)樣(yàng)顯示(shì)燈亮(liàng)的(dí)情(qíng)況(kuàng)下，將各項參數，包(bāo)括(kuò)體(tǐ)積(μL)，在(zài)取樣溫度(dù)時(shí)的(dí)密度(dù)(g/mL)，延(yán)時時(shí)間(s)輸(shū)入儀(yí)器內，然後(hòu)按(àn)下(xià)啟動鍵，進樣顯(xiǎn)示燈(dēng)滅，儀(yí)器開(kāi)始自動(dòng)計延時時間(jiān)，將取(qǔ)好的(dí)試樣迅速(sù)通(tōng)過滴(dī)定(dìng)池進樣口注(zhù)人(rén)滴(dī)定(dìng)池內。
當延時時間到，儀(yí)器自(zì)動進(jìn)行滴(dī)定，到終(zhōng)點時，蜂鳴(míng)器(qì)響(xiǎng)，數碼(mǎ)顯(xiǎn)示(shì)器(qì)依次(cì)顯示(shì)gBr, mC值或mgBr, mC值。此時若需打印(yìn)結(jié)果，按下打印鍵(jiàn)，儀(yí)器便將各(gè)參數(shù)及結(jié)果(guǒ)打(dǎ)印出(chū)來(lái)。當結(jié)果打印完(wán)後(hòu)，儀(yí)器立(lì)即自動(dòng)執(zhí)行(háng)基(jī)綫(xiàn)平衡指令，很(hěn)快(kuài)達(dá)到新(xīn)的平(píng)衡，進樣顯(xiǎn)示(shì)燈(dēng)亮(liàng)， 即(jí)可進行下(xià)一次分(fēn)析。

計算
當(dāng)試樣分(fēn)析時(shí)，未輸入試樣(yàng)體積，密度等項參數(shù)，或出現參數(shù)輸入錯(cuò)誤(wù)，或(huò)使用其他性能(néng)相(xiāng)同(tóng)，僅(jǐn)顯(xiǎn)示電量的(dí)儀器時，可(kě)根據儀(yí)器顯(xiǎn)示的電量(liáng)，按給(gěi)出(chū)的公(gōng)式進(jìn)行結果計算。
試樣的溴價(jià)X(gBr/100g)按(àn)式(2)計(jì)算(suàn):

式(shì)中(zhōng):
Q 一一(yī)儀(yí)器顯(xiǎn)示(shì)的電量，mC；
V 一一分析所用試樣的(dí)進樣(yàng)體(tǐ)積，1L；
ρ 一(yī)一(yī)分(fēn)析(xī)時(shí)在(zài)取樣溫度下(xià)所用(yòng)試(shì)樣的密度(dù)，g/mL；
96500一一(yī)法(fǎ)拉第常數，C/mol；
79.9一一(yī)1摩爾(ěr)溴(xiù)陰(yīn)離子的(dí)質(zhì)量(liáng)，g/mol；
100一(yī)一試(shì)樣(yàng)的質量，g。
試樣(yàng)的溴指數(shù)X₁(mgBr/100g)按式(shì)(3)計算:

式中(zhōng): Q₁, V₁和ρ₁同式(2)中Q, V和ρ；
1000一一gBr與mgBr換算係數；
其他各項(xiàng)與式(2)中(zhōng)相同。

精密(mì)度
按(àn)下述規定(dìng)判斷試(shì)驗(yàn)結果(guǒ)的可(kě)靠性(95%置(zhì)信水(shuǐ)平)。
重(zhòng)復性: 同(tóng)一(yī)操作者(zhě)重復(fù)測(cè)定(dìng)兩個結果的差值不(bù)應超過表3的(dí)數(shù)值。
再(zài)現性(xìng): 不同操(cāo)作者在不(bù)同實驗室(shì)所(suǒ)得(dé)兩(liǎng)個結果(guǒ)的差(chà)值不(bù)應超過表3的(dí)數值(zhí)。

注: 本(běn)精密(mì)度是由(yóu)15個實驗(yàn)室(shì)，溴(xiù)價為(wéi)1~100gBr/100g，溴指(zhǐ)數(shù)為(wéi)0.8~500mgBr/100g範圍的17個樣(yàng)品的統計(jì)試(shì)驗(yàn)得(dé)到(dào)的。

報告(gào)
取(qǔ)重(zhòng)復(fù)測定(dìng)兩(liǎng)個(gè)結果的算術平均(jūn)值(zhí)，作為試(shì)樣(yàng)的測(cè)定結果。
溴價小於(yú)1gBr/100g時，結(jié)果(guǒ)取(qǔ)至(zhì)0.1gBr/100g；溴價為(wéi)1~小(xiǎo)於100gBr/100g時(shí)，結果取至0.1gBr/100g；溴價等於或(huò)大於(yú)100gBr/100g時，結果取整數(shù)。
溴指(zhǐ)數小於100mgBr/100g時(shí)，結(jié)果(guǒ)取至(zhì)0.01mgBr/100g；溴指(zhǐ)數(shù)等於(yú)或(huò)大(dà)於100mgBr/100g時，結果取(qǔ)整數(shù)。


京都電(diàn)子KEM 石油產品(pǐn)溴(xiù)價溴指數測定(dìng)儀 MKC-710B