GB/T 46758-2025 紙漿 硫酸鹽(yán)法(fǎ)蒸煮(zhǔ)液 總鹼，活性鹼和有(yǒu)效鹼的(dí)測(cè)定(電位滴定(dìng)法)

範圍(wéi)
本(běn)文(wén)件描述(shù)了采用電位滴(dī)定法(fǎ)測定硫(liú)酸鹽(yán)法(fǎ)蒸(zhēng)煮液(yè)中總鹼(jiǎn)，活性鹼和有(yǒu)效(xiào)鹼的方法。
本文件(jiàn)適(shì)用(yòng)於硫酸(suān)鹽(yán)法(fǎ)蒸煮(zhǔ)液(yè)(包括白液，綠(lǜ)液(yè))中總鹼(jiǎn)，活性(xìng)鹼(jiǎn)和(hé)有效鹼(jiǎn)的測定。
本文件(jiàn)不(bù)適用於(yú)分(fēn)析含有大(dà)量多硫化物的白(bái)液，如氧化白(bái)液(yè)，也不適(shì)用於測(cè)定(dìng)特(tè)定(dìng)的(dí)離(lí)子(zǐ)，如硫離子(zǐ)或(huò)碳酸(suān)根(gēn)離(lí)子。

術語和定義(yì)
下列(liè)術語和定(dìng)義(yì)適(shì)用於本文件。
總鹼  total alkali
在規(guī)定條(tiáo)件下，用(yòng)強(qiáng)酸滴定蒸(zhēng)煮液至(zhì)滴定曲(qū)綫(xiàn)第三個拐(guǎi)點(diǎn)時(shí)，測(cè)得(dé)的鹼性(xìng)物(wù)質的(dí)濃度(dù)。
活性(xìng)鹼  active alkali
在(zài)規定條件(jiàn)下，用強酸滴定蒸煮液(yè)至滴定曲(qū)綫第二(èr)個拐點時(shí)，測(cè)得(dé)的(dí)除(chú)碳酸鹽(yán)外鹼性物(wù)質的濃度。
注: 活性(xìng)鹼為氫氧根和硫(liú)氫根(gēn)離(lí)子(zǐ)濃度的(dí)總和(hé)，包(bāo)括由(yóu)硫化(huà)物(wù)水解(jiě)形(xíng)成的氫氧(yǎng)根離(lí)子，見附(fù)錄A。
有效鹼  effective alkali
在規(guī)定條(tiáo)件(jiàn)下(xià)，用強酸滴(dī)定蒸煮(zhǔ)液至(zhì)滴定(dìng)曲(qū)綫第(dì)一個拐點(diǎn)時，測(cè)得(dé)的(dí)強鹼(jiǎn)性(xìng)物質(zhì)的濃度。
注(zhù): 有效鹼(jiǎn)為(wéi)氫氧根離子的(dí)濃度，包(bāo)括(kuò)由(yóu)硫化物水(shuǐ)解(jiě)形成的(dí)氫氧根(gēn)離子，見(jiàn)附(fù)錄A。

原理
用已知(zhī)濃度(dù)的(dí)鹽(yán)酸溶液(yè)滴定試(shì)樣(yàng)，持續記錄(lù)反(fǎn)應(yīng)混(hùn)合(hé)物的(dí)pH值(或pH值的函數)和消耗鹽酸的(dí)體(tǐ)積(jī)，並根據(jù)記錄的數據確定拐點處的鹽(yán)酸消耗量，根(gēn)據(jù)達到(dào)三個拐(guǎi)點所需(xū)的鹽(yán)酸量(liáng)，計(jì)算出(chū)樣品中的(dí)有效鹼(jiǎn)，活(huó)性(xìng)鹼和總(zǒng)鹼(jiǎn)。綠液中鹼性物質主(zhǔ)要是(shì)氫氧根(gēn)離(lí)子(zǐ)(OH^-)，硫氫根(gēn)離(lí)子(HS^-)，碳(tàn)酸根(gēn)離子(CO₃^2-)和(hé)碳酸(suān)氫根(gēn)離子(HCO^3-)，白液(yè)中主要是氫氧(yǎng)根離子(OH^-)和硫(liú)氫(qīng)根(gēn)離子(HS^-)。在滴(dī)定過(guò)程中(zhōng)，這(zhè)些(xiē)鹼性物質被中和，導(dǎo)致(zhì)pH值(zhí)曲綫(xiàn)出(chū)現(xiàn)不(bù)同(tóng)的(dí)拐點。

試(shì)劑
除非(fēi)另(lìng)有規(guī)定，僅使(shǐ)用分(fēn)析純試劑(jì)。
水，GB/T 6682，三級。
鹽(yán)酸溶(róng)液，1.0mol/L，精確至0.001mol/L。
標(biāo)準緩衝(chōng)溶(róng)液(yè)，25℃時(shí)pH值為4.01，9.18。可購(gòu)買標(biāo)準樣品(pǐn)/標(biāo)準物質(zhì)，或按(àn)以(yǐ)下方(fāng)法進行配製(zhì):
——pH值(zhí)4.01: 在120℃下(xià)幹燥(zào)鄰苯二甲(jiǎ)酸(suān)氫鉀(KHC₈H₄O₄)，稱(chēng)取10.12g經幹燥(zào)的鄰(lín)苯(běn)二(èr)甲(jiǎ)酸(suān)氫(qīng)鉀(jiǎ)於(yú)1000mL容(róng)量(liáng)瓶(píng)中，用水(shuǐ)溶解(jiě)並定容(róng)至刻度；
——pH值9.18: 稱(chēng)取3.80g十水(shuǐ)四(sì)硼酸鈉(硼砂)(Na₂B₄O₇·10H₂O)於1000mL容(róng)量(liáng)瓶(píng)中(zhōng)，用水溶解(jiě)並定容(róng)至(zhì)刻(kè)度(dù)。

儀(yí)器設備(bèi)
除常(cháng)規實(shí)驗(yàn)室儀(yí)器(qì)外(wài)，還(huán)應(yīng)具有(yǒu)如(rú)下(xià)設備。
滴定儀(yí): 宜使用自動(dòng)滴(dī)定(dìng)設備(bèi)，配(pèi)有玻璃(lí)電極(jí)和(hé)參比電極，或(huò)使(shǐ)用復(fù)合(hé)電極(jí)。可(kě)記錄(lù)滴定(dìng)曲綫(pH值與滴(dī)定(dìng)溶液(yè)消(xiāo)耗量的比值(zhí))或(huò)滴定曲(qū)綫(xiàn)的(dí)函數，如一階導數，以(yǐ)便(biàn)確定(dìng)滴定(dìng)曲(qū)綫(xiàn)的拐點(diǎn)。必要時(shí)，可使用(yòng)手動滴(dī)定儀和單獨的(dí)pH計(jì)。對(duì)於綠(lǜ)液的分(fēn)析，應使(shǐ)用可自動(dòng)評估(gū)拐(guǎi)點(diǎn)的(dí)滴(dī)定設(shè)備(bèi)。
磁力(lì)攪拌(bàn)器及攪拌(bàn)棒。

pH計(jì)的校(xiào)準和(hé)檢查
按(àn)照製(zhì)造商的(dí)說(shuō)明對(duì)pH計進行校(xiào)準。也可(kě)按以下(xià)步(bù)驟(zhòu)進(jìn)行校準(zhǔn):
a) 用(yòng)水(shuǐ)清洗電極後瀝幹，不(bù)要(yào)擦拭(shì)電極(jí)；
b) 將(jiāng)電極(jí)浸入(rù)第一(yī)種標(biāo)準緩(huǎn)衝溶液中(zhōng)並調整滴定(dìng)儀(yí)，使其(qí)顯示第一(yī)種標準緩(huǎn)衝溶液(yè)的pH值。
如果讀數緩(huǎn)慢，出(chū)現(xiàn)持(chí)續(xù)增大或(huò)減小(xiǎo)的(dí)現象，說(shuō)明電極(jí)有故(gù)障；
c) 用水清(qīng)洗(xǐ)電極後(hòu)瀝幹，然後(hòu)將(jiāng)其浸(jìn)入(rù)第(dì)二(èr)種標準緩(huǎn)衝溶(róng)液中(zhōng)，此時(shí)不應(yīng)重新(xīn)調節滴定儀。
讀數(shù)穩定(dìng)後(hòu)與(yǔ)第(dì)二種(zhǒng)標準(zhǔn)緩衝(chōng)溶(róng)液(yè)的pH值相差應(yīng)不大於0.2，否則說明電極存(cún)在故障(zhàng)。

試驗步驟
按照(zhào)製造(zào)商的(dí)說(shuō)明(míng)操(cāo)作滴(dī)定儀，使用(yòng)鹽酸(suān)溶液(yè)作為(wéi)滴定(dìng)溶(róng)液。
確定合(hé)適的(dí)樣(yàng)品取樣量，使其消耗(hào)的(dí)滴定溶(róng)液(yè)體積為滴(dī)定管(guǎn)(或同(tóng)等(děng)體(tǐ)積測(cè)量(liáng)裝置)容量一(yī)半左右(yòu)。
在(zài)取(qǔ)樣前(qián)，應確保(bǎo)樣(yàng)品瓶中的(dí)樣品(pǐn)已經過(guò)均質處理。樣品應(yīng)輕(qīng)輕旋(xuán)轉(zhuǎn)，而(ér)不應(yīng)搖晃(huǎng)，以避免氧(yǎng)氣(qì)對樣品產生影(yǐng)響(xiǎng)。
使用移(yí)液管(guǎn)或等效(xiào)設(shè)備，將選定(dìng)體(tǐ)積的樣品轉(zhuǎn)移至(zhì)燒(shāo)杯中(zhōng)，精(jīng)確(què)至0.1mL。用(yòng)水將(jiāng)樣(yàng)品稀釋至(zhì)合(hé)適(shì)的體積，使(shǐ)液麵浸沒(méi)電極(jí)，啟動(dòng)磁力攪(jiǎo)拌(bàn)器用(yòng)攪(jiǎo)拌棒(bàng)充分攪(jiǎo)拌(bàn)。開始滴(dī)定(dìng)並連(lián)續依次(cì)記錄三個拐(guǎi)點(diǎn)處(chǔ)消耗的鹽(yán)酸的體積。
注: 通常(cháng)情(qíng)況下，三個拐(guǎi)點出(chū)現在以下pH值處(chǔ): 第(dì)一個拐(guǎi)點pH值接近(jìn)11，第二個拐點pH值為8~9，第(dì)三個拐點pH值接近4。

結果計算和(hé)表示(shì)
有(yǒu)效(xiào)鹼，活(huó)性鹼和(hé)總鹼分(fēn)別(bié)按公式(shì)(1)~公式(3)進行計(jì)算(suàn)。結果可(kě)按物(wù)質的(dí)量(liáng)濃(nóng)度單位(mol/L)表示(shì)，也(yě)可以NaOH或Na₂O計。

式中(zhōng):
A_eff——有(yǒu)效(xiào)鹼，單(dān)位為(wéi)摩(mó)爾(ěr)每升(mol/L)；
a ——在第一個拐點(diǎn)處消耗鹽酸溶液(yè)的體積(jī)，單位為毫(háo)升(mL)；
m ——鹽(yán)酸的濃度，單(dān)位為(wéi)摩爾每(měi)升(mol/L)；
V ——所(suǒ)取樣品的體積，單位為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
A_act——活性鹼，單(dān)位(wèi)為摩爾每升(mol/L)；
b ——在第(dì)二(èr)個拐(guǎi)點處消耗(hào)鹽酸(suān)溶液(yè)的總(zǒng)體(tǐ)積，單位(wèi)為毫(háo)升(shēng)(mL)；
c ——在第三個拐點(diǎn)處(chǔ)消耗鹽酸(suān)溶液的總體積，單(dān)位為毫升(mL)；
A_tot——總(zǒng)鹼，單位為摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)。
以兩次測(cè)定(dìng)值(zhí)的(dí)算術平(píng)均值作為測定(dìng)結果(guǒ)。
如果(guǒ)結(jié)果以(yǐ)NaOH計，則(zé)將(jiāng)上述計(jì)算結果(guǒ)乘以40[單位為(wéi)克每摩爾(g/mol)]，最終(zhōng)單位(wèi)為克(kè)每升(g/L)；如(rú)果結果(guǒ)以(yǐ)Na₂O計，則(zé)將上述計算結果(guǒ)乘(chéng)以31[單位為克每摩爾(ěr)(g/mol)]，最(zuì)終單位(wèi)為克每升(shēng)(g/L)。
硫(liú)化度和(hé)苛(kē)化度(dù)的(dí)計(jì)算見附(fù)錄(lù)A。
精(jīng)密度數據(jù)見(jiàn)附錄B。
報告(gào)結果時，應精(jīng)確至0.01mol/L或1g/L。