GB/T 15072.1-2025 貴金屬合(hé)金化學(xué)分析(xī)方(fāng)法 第(dì)1部(bù)分：金含量的(dí)測(cè)定(dìng)

範(fàn)圍(wéi)
本文件描述了(liǎo)通(tōng)過硫酸(suān)亞(yà)鐵電位(wèi)滴定法(fǎ)和(hé)火(huǒ)試金重量(liáng)法(fǎ)測定(dìng)貴金(jīn)屬(shǔ)合金(jīn)中金(jīn)含量(liáng)的(dí)測定(dìng)方(fāng)法
。
本文件適用於貴金屬合金中(zhōng)金含量(liáng)的(dí)測(cè)定
。硫酸(suān)亞(yà)鐵(tiě)電(diàn)位滴定(dìng)法測(cè)定(dìng)範(fàn)圍(質(zhì)量分(fēn)數(shù))：3.00%~99.60%
；火(huǒ)試金(jīn)重量法測定範圍(wéi)(質(zhì)量分數)：5.00%~99.60%
。
本文件(jiàn)中火(huǒ)試(shì)金(jīn)重(zhòng)量法(fǎ)適用於含(hán)鉑(bó)族金(jīn)屬(shǔ)合(hé)量小於0.005％的試(shì)樣
。

術(shù)語和定(dìng)義(yì)
本文(wén)件沒有需要(yào)界定的術(shù)語和(hé)定義
。

方(fāng)法(fǎ)一 硫酸(suān)亞(yà)鐵電位(wèi)滴(dī)定(dìng)法
原理
試(shì)料(liào)用硝酸，鹽酸分(fēn)解
；含鉑(bó)，銠，銥(yī)的試料用(yòng)鹽酸(suān)，H2O2密(mì)閉(bì)分解
。銠(lǎo)，銥，錫(xī)，鉑和鈀(bǎ)用氯化亞(yà)銅(tóng)還(huán)原金與基體分離
。在硫酸與(yǔ)磷酸(suān)混(hùn)合溶液(yè)介(jiè)質中，用硫(liú)酸(suān)亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液將(jiāng)Au(Ⅰ)還(huán)原至(zhì)Au(0)滴定電位(wèi)法(fǎ)指(zhǐ)示終點以(yǐ)測定(dìng)金的(dí)質量(liáng)分數
。

試劑或材料
除(chú)非另有說(shuō)明，在分析中(zhōng)僅(jǐn)使(shǐ)用(yòng)確(què)認(rèn)為(wéi)分析純的試劑(jì)和蒸餾水或去(qù)離(lí)子水或(huò)相當純(chún)度的水
。
鹽酸(ρ=1.19g/mL)
。
硝酸(ρ=1.42g/mL)
。
硫(liú)酸(ρ=1.84g/mL)
。
磷酸(suān)(ρ=1.70g/mL)
。
H2O2(ρ=1.10g/mL)
。
高錳酸(suān)鉀(jiǎ)溶(róng)液(20g/L)
。
硫(liú)酸溶(róng)液(4+96)
。
鹽酸與(yǔ)硝酸(suān)混(hùn)合溶(róng)液(yè)：3體積(jī)鹽酸(suān)與(yǔ)1體(tǐ)積硝(xiāo)酸混合均匀
。用(yòng)時現(xiàn)配
。
硫酸與磷(lín)酸(suān)混(hùn)合溶液：量取200mL硫酸(suān)於(yú)瓷蒸(zhēng)發(fā)皿(mǐn)中，加(jiā)熱至(zhì)冒(mào)白(bái)濃(nóng)煙(yān)，攪拌下滴(dī)加(jiā)高(gāo)錳酸鉀溶液至紅色(sè)不(bù)褪(tuì)，取(qǔ)下(xià)，冷(lěng)卻
。加(jiā)入(rù)200mL磷酸，混匀(yún)
。轉入(rù)600mL玻璃(lí)瓶(píng)中(zhōng)
。
鹽(yán)酸溶液(1+9)
。
氯化鈉(nà)溶液(yè)(200g/L)
。
氯(lǜ)化亞(yà)銅溶(róng)液：稱取3.0g氯化亞(yà)銅，置於(yú)100mL燒杯(bēi)中，加入30mL鹽(yán)酸，轉入(rù)100mL容(róng)量瓶中，以水(shuǐ)稀釋至(zhì)刻(kè)度，混匀(yún)
。用(yòng)時(shí)現配(pèi)
。
硫(liú)酸(suān)亞鐵(tiě)標準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)
。按以下步(bù)驟進行配製(zhì)和標(biāo)定：
a) 配製(zhì)：稱取10.5g硫酸亞鐵(FeSO₄•7H₂O)固體(tǐ)，溶(róng)於盛有5000mL硫(liú)酸溶液的(dí)玻(bō)璃瓶(píng)中(zhōng)，混(hùn)匀(yún)，放置一(yī)周(zhōu)後(hòu)標(biāo)定
；
b) 標(biāo)定(dìng)：標(biāo)定與(yǔ)試(shì)料的(dí)測定(dìng)平行進(jìn)行
。
移(yí)取10.00mL金標準溶(róng)液(yè)於(yú)100mL燒(shāo)杯中，加(jiā)0.5mL氯化鈉(nà)溶液，水浴蒸至濕鹽狀，取下(xià)
。加(jiā)5mL硫酸與磷酸混合溶液(yè)，加(jiā)水至約40mL
。將(jiāng)燒(shāo)杯(bēi)放在滴(dī)定轉盤(pán)上，啟(qǐ)動自(zì)動電位滴(dī)定(dìng)儀，將已連接(jiē)在(zài)自動(dòng)電位滴定(dìng)儀上的電極和滴(dī)定管(guǎn)插(chā)入樣品溶液(yè)中，攪(jiǎo)拌(bàn)至(zhì)少20s(設備工作參(cān)數(shù)參考(kǎo)附(fù)錄(lù)A)
。用硫(liú)酸亞(yà)鐵(tiě)標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)進行電位(wèi)滴定至終點(diǎn)
。從電位(wèi)滴(dī)定曲(qū)綫(xiàn)或(huò)dE/dV曲綫確定終點
。記(jì)錄終點(diǎn)所消耗的硫酸(suān)亞鐵標(biāo)準溶液(yè)體積V₂
。平行測(cè)定三份，其(qí)標定所消(xiāo)耗硫(liú)酸亞(yà)鐵(tiě)標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)體(tǐ)積(jī)的極差(chà)值應不(bù)超(chāo)過(guò)0.020mL，取(qǔ)其平(píng)均值
。
按(àn)公式(1)計算硫酸亞鐵(tiě)標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液的(dí)實際濃度：

式中：
c ——硫酸亞鐵標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液(yè)的(dí)實際(jì)濃度(dù)，單(dān)位為(wéi)摩爾每毫升(mol/mL)
；
c₀——移取金(jīn)標準溶液(yè)的質量(liáng)濃(nóng)度，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)克每(měi)毫(háo)升(mg/mL)
；
V₁——移取金標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液的體(tǐ)積，單位為毫升(mL)
；
196.966——金(jīn)的(dí)摩(mó)爾質量(liáng)，單位為(wéi)克每摩爾(g/mol)
；
V₂——標(biāo)定中(zhōng)所(suǒ)消耗(hào)的(dí)硫(liú)酸(suān)亞(yà)鐵標準滴(dī)定(dìng)溶液的體(tǐ)積(jī)，單位為(wéi)毫(háo)升(mL)
。
金標準(zhǔn)溶(róng)液：稱(chēng)取(qǔ)0.2500g金屬金(jīn)(ω_Au≥99.99%)，置於600mL燒杯中，加入10mL鹽(yán)酸(suān)與(yǔ)硝(xiāo)酸混合溶液，蓋上表麵皿，水浴加熱至溶解(jiě)，取下(xià)
。用少量(liáng)水衝洗表麵(miàn)皿(mǐn)及燒(shāo)杯壁，加(jiā)入0.5mL氯化鈉溶液(yè)，水浴(yù)蒸至濕(shī)鹽狀，取下
。加入(rù)6mL鹽酸，用少量水(shuǐ)衝(chōng)洗(xǐ)燒(shāo)杯壁(bì)，水浴(yù)蒸至(zhì)濕鹽(yán)狀
。反復(fù)4次(cì)～5次(cì)，取(qǔ)下
。加(jiā)50mL鹽(yán)酸，轉入(rù)250mL容量瓶(píng)中，用水(shuǐ)稀釋至刻(kè)度，混匀
。此(cǐ)溶液1mL含1mg金
。

儀器設備
天(tiān)平：感量0.01mg
。
滴(dī)定裝置(zhì)：自(zì)動電位(wèi)滴(dī)定儀
。儀器工(gōng)作參(cān)數參考(kǎo)附錄A
。
烘(hōng)箱(溫(wēn)度不(bù)大於(yú)300°C)
。
聚(jù)四氟(fú)乙烯(xī)消化(huà)罐(guàn)：壁(bì)厚25mm±2mm，容(róng)積(jī)30mL，達到以上條(tiáo)件(jiàn)的消化罐均(jūn)可使用
。

樣品
樣品(pǐn)加工成(chéng)碎屑，碎(suì)屑的厚(hòu)度不(bù)大(dà)於0.2mm，長(cháng)度，寬度(dù)不大於2.0mm
。用(yòng)冰醋酸浸泡10min後(hòu)，再(zài)用無水乙(yǐ)醇洗淨，晾幹(gān)，混匀
。

試驗步驟
試料(liào)
按(àn)表1稱取樣(yàng)品，精確至0.00001g
。


平行(háng)試驗
平(píng)行(háng)做兩份試驗，取(qǔ)其(qí)平(píng)均值(zhí)
。
空白試驗(yàn)
隨同試料(liào)做空白(bái)試驗(yàn)
。
測定(dìng)
試料(liào)的分解(jiě)
不含(hán)鉑，銠，銥(yī)試(shì)樣的分(fēn)解
將試料置於100mL燒杯(bēi)中，先(xiān)加入5mL硝酸，蓋上表(biǎo)麵(miàn)皿(mǐn)，低(dī)溫加熱溶(róng)解5min，再加入15mL鹽酸(suān)，低溫加熱至溶解(jiě)
。取(qǔ)下(xià)，冷卻
。用水(shuǐ)衝洗表(biǎo)麵皿及燒杯(bēi)壁(bì)
。
含鉑(bó)，銠(lǎo)，銥(yī)試樣的(dí)分(fēn)解
將試料置於聚四氟(fú)乙烯消化罐(guàn)中，加入15mL鹽酸和5mL H2O2，於(yú)烘箱中150°C±5°C溶(róng)解(jiě)12h，取(qǔ)出，冷至(zhì)室溫(wēn)
。
試液(yè)的處(chǔ)理
不含(hán)錫(xī)，鉑，鈀，銠(lǎo)，銥試液(yè)的處(chǔ)理(lǐ)
將試液按(àn)表(biǎo)1定(dìng)容(róng)，分(fēn)取於(yú)100mL燒杯中(zhōng)，加(jiā)入0.5mL氯(lǜ)化鈉溶(róng)液(yè)，蒸(zhēng)至濕鹽狀，取下(xià)
。加(jiā)入2mL鹽酸(suān)，用少量水衝洗燒杯(bēi)壁，水(shuǐ)浴蒸(zhēng)至(zhì)小(xiǎo)體積
。
含錫，鉑，鈀，銠，銥(yī)試液的處理
將(jiāng)試液按(àn)表(biǎo)1定容(róng)，分(fēn)取於100mL燒(shāo)杯中，加入(rù)0.5mL氯化鈉(nà)溶液，蒸至(zhì)濕鹽狀(zhuàng)，取(qǔ)下(xià)
。加入2mL鹽酸，用(yòng)少量水(shuǐ)衝洗(xǐ)燒杯壁(bì)，水浴(yù)蒸至(zhì)濕(shī)鹽(yán)狀，反復5次～6次(cì)
。加(jiā)入2mL鹽(yán)酸和(hé)8mL氯(lǜ)化亞(yà)銅溶液(yè)，蓋上表(biǎo)麵(miàn)皿(mǐn)，低溫煮(zhǔ)沸2min，取下，用水衝(chōng)洗表(biǎo)麵(miàn)皿(mǐn)及燒(shāo)杯(bēi)壁
。用3號玻璃(lí)砂芯(xīn)漏鬥過(guò)濾(lǜ)，用鹽酸溶液(yè)洗(xǐ)滌沉(chén)澱(diàn)及(jí)燒杯(bēi)4次～5次(cì)，棄(qì)去洗滌液(yè)
。用(yòng)20mL熱(rè)鹽(yán)酸和(hé)5mL H2O2溶解沉澱，並用水(shuǐ)洗滌漏鬥4次(cì)～5次(cì)，溶(róng)解液和洗(xǐ)滌液合並(bìng)於原燒(shāo)杯(bēi)中
。
滴定
將試液水(shuǐ)浴蒸至濕(shī)鹽(yán)狀，取(qǔ)下
。加(jiā)入(rù)5mL硫酸(suān)與(yǔ)磷酸混合(hé)溶液，加水至(zhì)約40mL，將(jiāng)燒(shāo)杯放(fàng)在(zài)滴定(dìng)轉(zhuǎn)盤(pán)上(shàng)，啟動(dòng)自動電位滴(dī)定儀，將已連接在自動(dòng)電位(wèi)滴定儀(yí)上的(dí)電極和滴定管插入樣品溶液中，攪拌至少20s(設備(bèi)推(tuī)薦(jiàn)參(cān)數參(cān)見(jiàn)附錄A)
。用硫酸亞鐵(tiě)標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液進行(háng)電位滴定至終(zhōng)點
。從電位(wèi)滴(dī)定曲(qū)綫(xiàn)或dE/dV曲(qū)綫確定(dìng)終點
。記(jì)錄(lù)終點(diǎn)所消耗(hào)的(dí)硫酸亞鐵標準(zhǔn)溶液體積
。

試驗(yàn)數(shù)據處理
金(jīn)含量以金的(dí)質量分數(shù)ω_Au計(jì)，按公式(2)計算(suàn)：

式(shì)中：
c ——硫酸亞(yà)鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃(nóng)度(dù)，單(dān)位(wèi)為摩爾每毫(háo)升(shēng)(mol/mL)
；
V₅——滴(dī)定(dìng)試(shì)液所消耗的(dí)硫(liú)酸亞鐵標準(zhǔn)滴定溶液(yè)的體(tǐ)積(jī)，單位(wèi)為(wéi)毫升(mL)
；
V₀——滴(dī)定空白溶(róng)液(yè)所(suǒ)消耗(hào)的硫酸(suān)亞鐵標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液的(dí)體積，單位(wèi)為(wéi)毫升(mL)
；
V₃——試液(yè)總體積(jī)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)
；
196.966——金(jīn)的(dí)摩爾(ěr)質(zhì)量，單位為克每摩(mó)爾(g/mol)
；
m₀——試料(liào)的質量(liáng)，單位為克(g)
；
V₄——分(fēn)取試(shì)液體積(jī)，單位為(wéi)毫(háo)升(mL)
。
試驗(yàn)結果的數值按 GB/T 8170 的規定進(jìn)行修約，計(jì)算結果表示到小(xiǎo)數(shù)點後兩位
。