GB/T 46211-2025 塑(sù)料 環氧(yǎng)樹(shù)脂固化劑(jì)和促(cù)進(jìn)劑(jì) 酸(suān)酐(gān)中(zhōng)遊離(lí)酸的測定(dìng)

範(fàn)圍(wéi)
本文(wén)件描述(shù)了(liǎo)分(fēn)光光(guāng)度(dù)法和電(diàn)位滴定法兩種測定環氧樹脂(zhī)用(yòng)酸(suān)酐(gān)硬化(huà)劑(jì)和促進(jìn)劑(jì)中遊離酸含量(liáng)的(dí)方(fāng)法。
本(běn)文件的分(fēn)光(guāng)光度法適(shì)用(yòng)於(yú)除聚酯(zhǐ)和(hé)低(dī)聚酸酐(gān)(也(yě)稱"寡聚酸酐")外的(dí)大(dà)多(duō)數酸(suān)酐(gān)。電(diàn)位滴(dī)定法(fǎ)適用(yòng)於(yú)所有酸酐。
注: 分(fēn)光光(guāng)度(dù)法測(cè)試聚(jù)酯和低聚(jù)酸酐的結(jié)果(guǒ)分散性大(dà)。

術(shù)語(yǔ)和(hé)定(dìng)義(yì)
本文件沒(méi)有需要(yào)界(jiè)定的(dí)術語和定義。

方法(fǎ)A: 分(fēn)光光度法(fǎ)
檢(jiǎn)測(cè)原(yuán)理(lǐ)
在(zài)酸酐(gān)類(lèi)硬(yìng)化劑(jì)和促進劑(jì)中(zhōng)少量(liáng)的遊離酸(suān)與(yǔ)羅丹(dān)明6G(鹼性紅(hóng)1)發生粉(fěn)紅(hóng)色(sè)顯(xiǎn)色反應。用(yòng)分光光度計測試510nm波(bō)長(cháng)處吸光(guāng)度，並從(cóng)標(biāo)準(zhǔn)曲(qū)綫(xiàn)中確定遊離酸的含量。

試劑
分析過程中，除(chú)非(fēi)另(lìng)有說(shuō)明， 按(àn) GB/T 6682 的規定，使(shǐ)用分析(xī)級(jí)試劑和(hé)分(fēn)析(xī)實(shí)驗(yàn)室用三(sān)級水或更高(gāo)純(chún)度的水。
無水(shuǐ)甲(jiǎ)乙(yǐ)酮(丁烷(wán)-2-酮或2-丁酮)
將100g 4A分子(zǐ)篩(shāi)放(fàng)入1L甲乙酮(tóng)中。靜置24h後(hòu)，倒出上層(céng)液體，注意(yì)不要含有4A分(fēn)子(zǐ)篩顆粒。按照(zhào) GB/T 6283 的規(guī)定測(cè)定(dìng)無(wú)水(shuǐ)甲乙酮中(zhōng)水含量(liáng)。甲(jiǎ)乙酮的(dí)含水(shuǐ)率不大於0.002%。
無水甲苯
將100g 4A分子(zǐ)篩放(fàng)入1L甲(jiǎ)苯中。靜(jìng)置24h後，倒(dǎo)出(chū)上層(céng)液體，注(zhù)意(yì)不要含有4A分(fēn)子(zǐ)篩(shāi)顆粒。按(àn)照(zhào) GB/T 6283 的(dí)規定測(cè)定(dìng)無水(shuǐ)甲苯中水(shuǐ)含(hán)量。甲苯中水(shuǐ)含量(liáng)不大(dà)於0.002%。
GB/T 6283-2008 化(huà)工產(chǎn)品(pǐn)中水分(fēn)含量的測(cè)定 卡爾(ěr)·費(fèi)休法(fǎ)(通用(yòng)方(fāng)法(fǎ))

方(fāng)法(fǎ)B: 電(diàn)位滴定法(fǎ)
原理
酸酐(gān)中的遊離(lí)酸(suān)與(yǔ)高(gāo)氯酸(suān)鋇(bèi)中(zhōng)的高(gāo)氯(lǜ)酸(suān)根形(xíng)成(chéng)高(gāo)氯(lǜ)酸(suān)，再用(yòng)三(sān)乙胺(àn)滴(dī)定高氯酸，折(zhē)算成(chéng)遊離酸含(hán)量(liáng)。

試(shì)劑和溶液
丙酮，分(fēn)析純。
無(wú)水高(gāo)氯(lǜ)酸(suān)鋇，在140℃烘(hōng)箱(xiāng)中烘(hōng)幹(gān)至恒重。
硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，按 GB/T 601 的(dí)規定製備(bèi)，c(1/2H₂SO₄)=0.1mol/L。
三(sān)乙胺丙酮(tóng)標準滴定溶液(yè)，c(C₆H₁₅N)≈0.1mol/L。量取(qǔ)13.8mL三(sān)乙(yǐ)胺(àn)溶於(yú)1000mL丙(bǐng)酮中搖匀(yún)。

儀器(qì)
自動(dòng)電位滴定儀，配(pèi)備非水復合玻(bō)璃電極(jí)。
酸式滴定(dìng)管，10mL，分度值0.05mL。

三乙胺丙酮標(biāo)準滴定(dìng)溶液濃(nóng)度(dù)的標(biāo)定
精確吸取5mL硫酸(suān)標準滴定溶(róng)液於(yú)150mL燒(shāo)杯(bēi)中，再加入40mL丙酮，接著加入0.20g無水高氯酸鋇，攪拌至溶(róng)解(jiě)後，在電位滴(dī)定儀上(shàng)用(yòng)三乙(yǐ)胺丙酮溶液進(jìn)行(háng)滴(dī)定，以作圖法(fǎ)求(qiú)出突躍(yuè)點作(zuò)為終(zhōng)點。
三乙(yǐ)胺(àn)丙酮(tóng)溶(róng)液濃(nóng)度(c)，按公式(2)計算:

式(shì)中:
c ——三乙(yǐ)胺(àn)丙酮溶液濃(nóng)度，單(dān)位為摩(mó)爾每(měi)升(mol/L)；
c₁ ——硫(liú)酸(suān)標準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為(wéi)摩(mó)爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
V₁ ——硫(liú)酸標準滴定溶(róng)液(yè)的(dí)體積(jī)，單位(wèi)為毫升(mL)；
V ——突躍(yuè)點作為終(zhōng)點時(shí)消耗(hào)三乙胺(àn)丙酮(tóng)溶液(yè)的體積(jī)，單位為(wéi)毫升(mL)。
由兩人進行(háng)標(biāo)定(dìng)，分別(bié)做四平行，每人四平行標定(dìng)結(jié)果相對極差不(bù)應大於(yú)0.15%，兩人(rén)共(gòng)八(bā)平行標定(dìng)結(jié)果(guǒ)相對極(jí)差不應(yīng)大於0.15%。

檢測步驟(zhòu)
稱取樣品(pǐn)1.5g~2.0g(精確至0.1mg)於150mL燒(shāo)杯中，記(jì)為(wéi)m，加入40mL丙酮(tóng)溶(róng)解樣(yàng)品，再加(jiā)入0.10g~0.15g無水(shuǐ)高氯(lǜ)酸鋇，攪拌不少於5min，至(zhì)溶解呈透(tòu)明，在電(diàn)位(wèi)滴定儀(yí)上(shàng)用三乙胺(àn)丙(bǐng)酮標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液進行(háng)滴(dī)定，以(yǐ)作圖法求出突躍點作為終(zhōng)點。

結果(guǒ)計(jì)算
樣(yàng)品(pǐn)中遊(yóu)離酸含(hán)量(liáng)(ω)，按公式(3)計(jì)算:

式(shì)中:
ω ——遊離(lí)酸含量，%；
c ——三乙胺丙(bǐng)酮(tóng)溶液(yè)的濃(nóng)度，單位為(wéi)摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)；
V₂ ——突躍(yuè)點(diǎn)作為終(zhōng)點消(xiāo)耗三乙(yǐ)胺丙酮(tóng)溶(róng)液的(dí)體積(jī)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(mL)；
m ——樣品的質(zhì)量，單(dān)位(wèi)為(wéi)克(g)；
M_r ——待(dài)測(cè)酸酐水解(jiě)後(hòu)生成羧酸的摩(mó)爾質量(liáng)，單(dān)位為克(kè)每摩爾(ěr)(g/mol)；
f ——樣(yàng)品(pǐn)水解後生成羧(suō)酸的羧(suō)酸根(gēn)官(guān)能(néng)度。
取兩次平(píng)行測定(dìng)結果的算(suàn)術平均(jūn)值作(zuò)為測定(dìng)結(jié)果(guǒ)。兩次(cì)平(píng)行測定(dìng)結果的差值應不(bù)大(dà)於0.05。
注: 酸酐行業中部分(fēn)產品為混合酸酐(gān)，為便於(yú)計算，也(yě)有用(yòng)羧(suō)酸根分(fēn)子(zǐ)量(liáng)45g/mol作為(wéi)M_r代入公式(3)中(zhōng)計算，此(cǐ)時(shí)f 記為1，遊(yóu)離酸含(hán)量(liáng)計算依(yī)據(jù)是羧(suō)酸(suān)根摩爾質量(liáng)。