GB/T 12008.7-2025 塑料 聚(jù)氨酯生產(chǎn)用(yòng)聚醚(mí)多(duō)元(yuán)醇 第7部(bù)分(fēn)：鹼(jiǎn)性(xìng)物(wù)質含量(liáng)的(dí)測(cè)定

範圍
本文件描述(shù)了(liǎo)測定(dìng)聚(jù)氨酯產用(yòng)聚醚(mí)多元(yuán)醇中微量鹼性物(wù)質(zhì)含量(liáng)的方法(fǎ)。了(liǎo)解聚醚(mí)多元醇中(zhōng)微量(liáng)鹼(jiǎn)性(xìng)物質(zhì)的含(hán)量(liáng)，對聚(jù)氨酯(zhǐ)預(yù)聚(jù)物(wù)生(shēng)產(chǎn)過程(chéng)中防(fáng)止(zhǐ)反應(yīng)物料(liào)疑膠化具有重要作用。控製(zhì)聚(jù)氨(ān)酯生產(chǎn)用(yòng)聚醚多元醇中(zhōng)鹼性物(wù)質(zhì)的(dí)含量對(duì)於確(què)保(bǎo)反(fǎn)應(yīng)的(dí)可持續性和可(kě)重復(fù)性也同樣具有(yǒu)重要(yào)作(zuò)用(yòng)。
本文(wén)件適用(yòng)於(yú)聚氨(ān)酯(zhǐ)生產(chǎn)用聚醚多元醇的質量控(kòng)製(zhì)，也(yě)可(kě)作為研(yán)究中(zhōng)的(dí)檢測(cè)方法(fǎ)，適用於(yú)檢(jiǎn)測(cè)鹼性(xìng)物質(zhì)的含量範圍為0CPR單(dān)位～26.7CPR單位(wèi)的(dí)聚(jù)醚(mí)多元(yuán)醇。最終結果值以CPR(受(shòu)控聚(jù)合(hé)速率(shuài))為單位(wèi)。本文(wén)件(jiàn)中(zhōng)的方(fāng)法(fǎ)不(bù)適用於胺(àn)基多元醇。

術(shù)語(yǔ)和定義(yì)
下列術語(yǔ)和(hé)定(dìng)義適(shì)用於(yú)本(běn)文(wén)件。
ISO和IEC中維(wéi)護(hù)的用於標準化的(dí)術語數據庫：
——ISO在綫瀏覽(lǎn)平台
；
——IEC電(diàn)子(zǐ)百(bǎi)科(kē)平台(tái)。
聚(jù)氨酯  polyurethane
由有機(jī)二(èr)異氰酸(suān)酯或多異氰酸(suān)酯(zhǐ)與(yǔ)含有兩個或多個羥(qiǎng)基的(dí)化合物反(fǎn)應製備(bèi)的(dí)聚合(hé)物。
CPR值  CPR value
受控聚(jù)合速率值(zhí)  controlled polymerization rate value
30g聚(jù)醚多(duō)元醇(chún)試樣中鹼性物質含(hán)量的微當量(liáng)(即30kg聚醚多(duō)元醇中(zhōng)鹼(jiǎn)性(xìng)物(wù)質(zhì)含(hán)量的毫(háo)當(dāng)量(liáng))。

原(yuán)理
30g聚醚多元(yuán)醇(chún)試樣用(yòng)甲醇稀釋(shì)，用0.01mol/L鹽(yán)酸標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液滴定(dìng)，通(tōng)過試樣(yàng)和空(kōng)白(bái)的滴(dī)定(dìng)體積差值計算結(jié)果(guǒ)。

采樣
將樣(yàng)品從(cóng)混合均(jūn)匀的(dí)容器(qì)中(zhōng)抽取(qǔ)到幹燥(zào)潔淨(jìng)的(dí)硼(péng)矽(guī)酸鹽(yán)玻璃(lí)容(róng)器(qì)中(zhōng)(不(bù)接受軟玻璃(lí)容器(qì))。如果通過(guò)管綫(xiàn)或閥門取樣(yàng)，在開(kāi)始抽(chōu)取樣(yàng)品(pǐn)前，用產(chǎn)品(pǐn)衝(chōng)洗管綫。密封樣品至分(fēn)析時。

幹擾
在樣(yàng)品中無(wú)意引入的(dí)任(rèn)何(hé)酸性(xìng)或鹼(jiǎn)性物質都(dū)會導(dǎo)致分析(xī)錯誤。能用作(zuò)緩衝(chōng)溶(róng)液的物(wù)質可能對分(fēn)析(xī)的(dí)滴(dī)定(dìng)終(zhōng)點(diǎn)造(zào)成幹(gān)擾(rǎo)。某些(xiē)樣品中(zhōng)可(kě)能含(hán)有(yǒu)多種不(bù)同微量(liáng)化(huà)合物，這些微(wēi)量化(huà)合物可能(néng)會導致(zhì)滴定曲(qū)綫(xiàn)的(dí)多次中(zhōng)斷，使(shǐ)得(dé)解釋變得(dé)困(kùn)難(nán)。這種分析方(fāng)法(fǎ)不適用於胺基多元醇。

試劑
除另有規定(dìng)外，所用(yòng)試劑的級別(bié)應(yīng)在(zài)分析(xī)純及以(yǐ)上，標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)的製備和標定(dìng)按 GB/T 601 的規定(dìng)進行(háng)，試驗用(yòng)水(shuǐ)應符(fú)合 GB/T 6682 中二(èr)級水(shuǐ)的(dí)規格。
鹽酸標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液：c(HCl)=0.01mol/L。
甲(jiǎ)醇。

設備(bèi)
自(zì)動(dòng)電位滴(dī)定(dìng)儀(yí)：能(néng)夠測(cè)定多個終點，配(pèi)備一(yī)對電極或組(zǔ)合(hé)玻璃(lí)甘(gān)汞(gǒng)電極，5mL滴定管和記(jì)錄器。
滴(dī)管：或(huò)其他自(zì)動(dòng)分配(pèi)裝(zhuāng)置(zhì)，能(néng)夠分(fēn)配(pèi)(50±0.1)mL。
天(tiān)平(píng)：量程不(bù)小於30g，精度(dù)為0.1mg。
滴定瓶：100mL，或其他(tā)合適(shì)的滴(dī)定(dìng)容器。
磁力攪拌器：配(pèi)備(bèi)惰(duò)性攪拌(bàn)棒，或其他等同(tóng)配置(zhì)。

測(cè)試(shì)步驟(zhòu)
設置自(zì)動電位滴(dī)定儀(yí)，參(cān)數設(shè)定推薦值見附錄A。
在100mL滴定(dìng)瓶(píng)中(zhōng)加(jiā)入50mL甲醇(chún)作(zuò)為空白(bái)溶劑。
注：一些(xiē)常用的自動電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)儀配備100mL滴(dī)定容器(qì)。對(duì)於其他(tā)滴定(dìng)儀，該(gāi)方(fāng)法(fǎ)的(dí)可(kě)接受(shòu)變化是(shì)在150mL滴定容器(qì)中(zhōng)使(shǐ)用100mL甲醇，如(rú)日本工業標(biāo)準 JIS K1557 中的(dí)規(guī)定。
用(yòng)0.01mol/L鹽(yán)酸標準滴定溶液(yè)滴定空白(bái)，並記(jì)錄鹽(yán)酸的(dí)滴定體積(jī)，把(bǎ)滴(dī)定曲綫上(shàng)最後(hòu)一個(gè)拐點作為本(běn)次滴定的終(zhōng)點，空(kōng)白消(xiāo)耗(hào)0.01mol/L鹽(yán)酸(suān)標(biāo)準滴定溶(róng)液的(dí)體積(jī)宜(yí)小(xiǎo)於0.2mL。
在(zài)100mL滴定瓶(píng)中(zhōng)，稱(chēng)取約30g樣(yàng)品(pǐn)，精(jīng)確到(dào)1mg，加入50mL甲(jiǎ)醇(chún)並(bìng)攪拌(bàn)至溶(róng)解(jiě)(也(yě)可參照注釋進行)。
用0.01mol/L鹽酸標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)滴定溶解的(dí)試樣(yàng)，並記(jì)錄到達最(zuì)後一個終(zhōng)點(diǎn)時消(xiāo)耗(hào)鹽酸(suān)的體積。
注(zhù)：根據(jù)試(shì)樣的不同(tóng)，滴定曲綫上可能會(huì)出(chū)現(xiàn)多達(dá)3個以上的(dí)拐點(diǎn)，需根據(jù)重(zhòng)復測(cè)定的(dí)對比及經驗剔(tī)除假(jiǎ)等(děng)當點(diǎn)，把最後一(yī)個拐點作(zuò)為滴定(dìng)終(zhōng)點。

結果計(jì)算及表(biǎo)示
按(àn)公式(1)計(jì)算(suàn)受控聚(jù)合(hé)速率，以CPR值(zhí)來(lái)表示(shì)：

式中：
C ——受(shòu)控(kòng)聚(jù)合速(sù)率(shuài)(CPR)值(zhí)
； 
V_s——滴(dī)定試樣(yàng)所消耗的鹽酸標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液(yè)的(dí)體積(jī)的(dí)數值(zhí)，單(dān)位為(wéi)毫升(shēng)(mL)
；
V_B——滴(dī)定(dìng)空白所(suǒ)消耗(hào)的鹽酸標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)的體積(jī)的(dí)數值(zhí)，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)
；
M ——鹽(yán)酸(suān)標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)的(dí)摩(mó)爾濃度(dù)的(dí)數值，單位(wèi)為(wéi)摩爾每升(mol/L)
；
1000，30——換算(suàn)因數(shù)
；
m ——試(shì)樣的(dí)質量的數值，單位為(wéi)克(kè)(g)。
按(àn)公式(2)計(jì)算鹼值(zhí)(以(yǐ)KOH計)，用(yòng)μgKOH/g表示(shì)：

式中：
N₁——鹼值(zhí)(以KOH計)的數值，單(dān)位為微克氫(qīng)氧化(huà)鉀每克(μg/g)
；
56.1——氫(qīng)氧(yǎng)化鉀的摩(mó)爾(ěr)質(zhì)量的數(shù)值(zhí)，單位(wèi)為(wéi)克每摩爾(g/mol)。
按公(gōng)式(shì)(3)計算鹼(jiǎn)值，用μmol/g表(biǎo)示：

式(shì)中(zhōng)：
N₂——鹼(jiǎn)值的數(shù)值，單位(wèi)為微摩爾(ěr)每克(μmol/g)。
結(jié)果表(biǎo)示：每個(gè)試樣平(píng)行(háng)測(cè)定兩次，V_s，V_B，m至(zhì)少(shǎo)保留至小數點(diǎn)後三(sān)位(wèi)，最終測定(dìng)結果C，N₁保留(liú)至(zhì)小數點後(hòu)兩位，N₂保留(liú)至(zhì)小數點後(hòu)三位(wèi)，以(yǐ)兩(liǎng)次平行測定結果的算(suàn)術平(píng)均值(zhí)作為最終(zhōng)測定結果(guǒ)。