GB/T 7139-2023 塑料 氯乙(yǐ)烯(xī)均(jūn)聚(jù)物和共聚物(wù) 氯含量的(dí)測(cè)定

範圍
本文件(jiàn)描述(shù)了(liǎo)測(cè)定氯(lǜ)乙(yǐ)烯(xī)均聚(jù)物(wù)和共(gòng)聚物中氯含(hán)量的方法。
本文(wén)件適(shì)用於不含增(zēng)塑劑(jì)和添加(jiā)劑的氯乙烯均聚物，共聚(jù)物(wù)中氯(lǜ)含量的(dí)測定(dìng)。其他不(bù)含(hán)增塑(sù)劑和添加(jiā)劑的含氯聚(jù)合(hé)物中氯含(hán)量(liáng)的(dí)測(cè)定參照使用。

術(shù)語和定(dìng)義(yì)
本(běn)文件沒有(yǒu)需要(yào)界定的術(shù)語和(hé)定義(yì)。

方法A—combustion in a bomb法(fǎ)
原理
試(shì)樣(yàng)用(yòng)過氧化(huà)鈉氧(yǎng)化，然後用(yòng)電位滴定(dìng)法(fǎ)滴定(dìng)生(shēng)成的氯(lǜ)化(huà)物。

試(shì)劑(jì)或材料
除(chú)非另(lìng)有規(guī)定，在分析中應(yīng)使(shǐ)用分析(xī)純試劑和 GB/T 6682 中(zhōng)的(dí)三(sān)級水或相當純(chún)度(dù)的水(shuǐ)，所(suǒ)需的標準滴定溶液，製劑及製品均(jūn)按 GB/T 601，GB/T 603 規定(dìng)製備(bèi)。|
過氧化鈉(nà)，粒狀(zhuàng)或粉狀。
濃(nóng)硝(xiāo)酸。
硝酸(suān)溶液，125g/L。量取135mL濃(nóng)硝酸(suān)，稀釋(shì)到(dào)1000mL。
硝(xiāo)酸(suān)銀標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)，c(AgNO₃)=0.1mol/L。
澱(diàn)粉，蔗(zhè)糖或乙二醇，作為(wéi)助燃劑。

儀(yí)器設備(bèi)
幹(gān)燥箱(xiāng)，能保(bǎo)持在(zài)(50±2)°C或(huò)(75±2)°C。
天平，精度0.1mg。
電(diàn)位(wèi)滴(dī)定儀(yí)，精度(dù)2mV；電(diàn)極(jí)為指(zhǐ)示(shì)銀電極，雙(shuāng)鹽橋(qiáo)飽(bǎo)和甘(gān)汞參(cān)比(bǐ)電極。
combustion in a bomb，氣點火(huǒ)或(huò)電(diàn)點(diǎn)火。氣(qì)點(diǎn)火combustion in a bomb的示(shì)例(lì)見(jiàn)圖(tú)1。


鎳(niè)坩堝，有(yǒu)蓋，能裝入(rù)氣(qì)點(diǎn)火combustion in a bomb中(zhōng)，合(hé)適的尺寸(cùn)為直徑(jìng)25mm，高40mm，如(rú)果減(jiǎn)少測(cè)試樣的(dí)量(liáng)，可以用(yòng)小一點(diǎn)的(dí)坩堝，鎳坩(gān)堝的示圖(tú)見(jiàn)圖2。


安全爐
一(yī)般實驗室儀器。

試(shì)驗(yàn)步(bù)驟
將粉(fěn)狀(zhuàng)或(huò)粒狀，或(huò)長(cháng)，寬，高(gāo)為1mm~3mm小(xiǎo)塊的(dí)試(shì)樣，在(zài)於燥箱中75°C下(xià)幹燥2h或50°C下(xià)幹燥(zào)16h。
如果(guǒ)使(shǐ)用氣點(diǎn)火combustion in a bomb。在(zài)鎳坩堝(guō)熔(róng)杯(bēi)中(zhōng)先(xiān)放入(rù)5.0g~7.5g過氧化鈉(nà)，然(rán)後(hòu)放入(rù)0.25g~0.30g幹燥過的試樣(稱(chēng)準至0.1mg)和0.16g~0.17g助燃劑，混(hùn)合(hé)，再放(fàng)入(rù)5.0g~7.5g過氧(yǎng)化鈉(nà)。向鎳坩(gān)堝中加(jiā)入過氧化(huà)鈉的操作(zuò)應(yīng)在保(bǎo)護(hù)屏壁後(hòu)進(jìn)行。攪(jiǎo)拌混合，蓋好(hǎo)蓋，將(jiāng)鎳坩(gān)堝放入(rù)combustion in a bomb，並擰緊(jǐn)combustion in a bomb。氣(qì)點(diǎn)火combustion in a bomb內(nèi)試(shì)樣裝(zhuāng)填(tián)的另(lìng)一種(zhǒng)方法(fǎ)見附錄C。
如果(guǒ)使(shǐ)用電點(diǎn)火combustion in a bomb，在(zài)熔(róng)杯中先(xiān)放(fàng)入5.0g~7.5g過氧(yǎng)化鈉，然後放(fàng)入(rù)0.25g~0.30g幹(gān)燥(zào)過的試樣(稱準至0.1mg)和(hé)0.16g~0.17g助燃(rán)劑，混合(hé)，再放(fàng)入5.0g~7.5g過氧化(huà)鈉(nà)。向熔杯中(zhōng)加(jiā)入(rù)過氧化(huà)鈉的(dí)操作應(yīng)在保護屏壁(bì)後進行。安裝combustion in a bomb並(bìng)輕(qīng)激使裝填(tián)物(wù)堆積(jī)緊密。
點燃(rán)combustion in a bomb。如果(guǒ)使(shǐ)用氣(qì)點火(huǒ)combustion in a bomb，應(yīng)將(jiāng)其(qí)放入(rù)安全爐(lú)內進行(háng)點火燃燒。先使(shǐ)用(yòng)一空(kōng)Incendiary bombs調(tiáo)節火焰，使火焰距彈體底(dǐ)部幾亳(bó)米， 然(rán)後(hòu)移(yí)出空combustion in a bomb。放入(rù)試樣(yàng)combustion in a bomb。加(jiā)熱(rè)試樣combustion in a bomb至300°C~400°C約(yuē)10min。燃(rán)燒(shāo)通(tōng)常在50°C~60°C下開(kāi)始，發(fā)出噼(pī)啪聲，彈體(tǐ)底部(bù)開(kāi)始(shǐ)發(fā)出灼熱(rè)光(guāng)。
如(rú)果使(shǐ)用電點火combustion in a bomb，按設(shè)備(bèi)使用說明(míng)書進(jìn)行操作。
冷(lěng)卻combustion in a bomb。如(rú)果彈體是(shì)在水(shuǐ)中冷(lěng)卻，注意不應使(shǐ)水接觸到塞(sāi)子(zǐ)與(yǔ)彈體之(zhī)問(wèn)的接合處。當懷疑反應是否(fǒu)發生時，不(bù)應將彈體(tǐ)物料溶(róng)於水中(zhōng)，因(yīn)為(wéi)這(zhè)可能(néng)引起爆炸(zhà)。宜將彈體(tǐ)內容物(wù)平(píng)鋪(pū)在(zài)幹(gān)沙(shā)上，在(zài)安全距(jù)離(lí)外用(yòng)水噴(pēn)射然(rán)後用(yòng)大(dà)量(liáng)水(shuǐ)衝(chōng)洗。
彈體(tǐ)冷(lěng)卻(què)後， 如果(guǒ)使用氣點(diǎn)火combustion in a bomb，打(dǎ)開(kāi)熱燒彈(dàn)，取出(chū)鎳坩(gān)堝(guō)將(jiāng)其(qí)小(xiǎo)心(xīn)放(fàng)入(rù)裝有100mL蒸餾水(shuǐ)的燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)，用表(biǎo)麵皿(mǐn)立(lì)即(jí)蓋住(zhù)燒杯(bēi)， 當(dāng)反(fǎn)應(yīng)停(tíng)止(zhǐ)後，衝(chōng)洗彈(dàn)體內部(bù)和塞子，洗液放入燒杯中(zhōng)。
彈體冷卻(què)後(hòu)，如果使用電點火combustion in a bomb，冷卻後(hòu)拆下(xià)，打開頭部並(bìng)將物料(liào)倒入(rù)裝有100mL蒸餾水的燒杯中(zhōng)，將熔杯(bēi)和(hé)頭(tóu)部(bù)臥放在(zài)同一燒(shāo)杯中(zhōng)並(bìng)立(lì)即用表麵皿(mǐn)蓋住。
加熱燒杯(bēi)至(zhì)物(wù)料沸騰(téng)，冷(lěng)卻(què)，移出鎳坩堝(guō)和蓋(gài)或熔(róng)杯(bēi)和頭(tóu)部，用(yòng)水衝洗(xǐ)並將(jiāng)洗液(yè)收集(jí)到燒杯(bēi)中。
緩(huǎn)慢(màn)加(jiā)15mL濃硝(xiāo)酸，再(zài)邊攪(jiǎo)拌邊滴(dī)加硝(xiāo)酸溶液(yè)至(zhì)混(hùn)合(hé)物為中性(xìng)，然後過量2mL硝酸(suān)溶液，用(yòng)水稀釋燒(shāo)杯中(zhōng)物料至約200mL。
注: 甲(jiǎ)基(jī)橙(chéng)為中和(hé)用(yòng)的適(shì)宜指示(shì)劑。
不加試樣(yàng)，采用(yòng)與試(shì)樣(yàng)相(xiāng)同的試驗(yàn)步驟，試劑和(hé)用(yòng)量進行一次空白(bái)燃(rán)燒(shāo)試驗。
用電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法進行氯含(hán)量測定滴定終(zhōng)點(diǎn)由儀(yí)器自動給(gěi)出(chū)或(huò)按(àn) GB/T 9725- 2007 中6.2作(zuò)圖(tú)法，二級derivative法確(què)定(dìng)。

試(shì)驗數據(jù)處(chǔ)理(lǐ)
樣品中氯(lǜ)(Cl)含(hán)量以質(zhì)量(liáng)分(fēn)數(shù)ω₁計，按公式(1)計算:

式(shì)中:
c₁ ——硝酸銀標(biāo)準滴定(dìng)溶液(yè)濃度的準確(què)數(shù)值，單(dān)位為(wéi)摩爾(ěr)每(měi)升(shēng)(mol/L)；
M ——氯的摩爾質量，單位(wèi)為克(kè)每(měi)摩(mó)爾(g/mol)(M=35.453)；
V₁ ——測定試樣所用的硝酸(suān)銀標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液的(dí)休(xiū)積(jī)，單(dān)位為(wéi)亳升(mL)；
V₂ ——測定(dìng)空白燃燒試(shì)驗所(suǒ)用的硝(xiāo)酸銀標準(zhǔn)滴(dī)定溶液的體(tǐ)積(jī)，單位為亳(bó)升(shēng)(mL)；
m₁ ——試祥(xiáng)的(dí)質量，單位為克(g)。
計算結(jié)果保留一(yī)位(wèi)小數。
允(yǔn)許(xǔ)差
2次測(cè)定值(zhí)之差的絕對值不超過0.2 %，取2次(cì)平行測定結果的(dí)算(suàn)術(shù)平均值(zhí)為報告結(jié)果。

方(fāng)法(fǎ)B—combustion in a flask法
原(yuán)理(lǐ)
試樣(yàng)用(yòng)氧氣氧(yǎng)化(huà)，然(rán)後用電(diàn)位(wèi)滴定法滴(dī)定生(shēng)成(chéng)的(dí)氯化物。

試劑或材(cái)料
除非(fēi)另有規(guī)定，在分析(xī)中(zhōng)應使(shǐ)用分析純試(shì)劑和(hé) GB/T 6682 中(zhōng)的(dí)三級水或(huò)相(xiāng)當純度的水，所需(xū)的標準滴定溶(róng)液(yè)，製劑及製品均(jūn)按(àn) GB/T 601，GB/T 603 規定製(zhì)備(bèi)。
硝酸鈉。
*溶液(yè)，300g/L。
氫(qīng)氧化(huà)鉀(jiǎ)溶(róng)液(yè)，100g/L。稱取100g氫(qīng)氧化鉀(jiǎ)，分(fēn)3次(cì)～5次(cì)加(jiā)入到裝(zhuāng)有(yǒu)300mL水(shuǐ)的燒(shāo)杯中，邊攪(jiǎo)拌(bàn)邊在(zài)冷水下(xià)冷(lěng)卻(què)至常(cháng)溫著轉(zhuǎn)移到1000mL容(róng)量瓶(píng)中(zhōng)，稀釋至刻(kè)度(dù)。
硝酸(suān)溶液(yè)，125g/L。量(liáng)取135mL濃(nóng)硝酸，稀釋(shì)到(dào)1000mL。
硝(xiāo)酸(suān)銀標(biāo)準滴定(dìng)溶液(yè)，c(AgNO₃)=0.05mol/L。
氧(yǎng)氣。

儀(yí)器設備
幹(gān)燥(zào)箱，能保持(chí)在(zài)(50±2)°C或(75±2)°C。
天(tiān)平(píng)，精度0.01mg。
電位滴定儀(yí)，精(jīng)度2mV。電極(jí)為指示銀(yín)電極(jí)，雙鹽橋飽(bǎo)和甘汞參(cān)比電(diàn)極。
combustion in a flask，圓(yuán)底(dǐ)燒(shāo)瓶或其他合(hé)適的裝(zhuāng)置(zhì)，容積500mL或1000mL，瓶(píng)塞與燃(rán)燒(shāo)裝(zhuāng)置(zhì)相(xiāng)連(lián)。燃(rán)燒(shāo)裝(zhuāng)置(zhì)用(yòng)直(zhí)徑1mm，長120mm的鉑絲(sī)做(zuò)成，鉑絲纏(chán)繞(rào)成直(zhí)徑15mm，長15mm的螺旋。瓶(píng)塞塞(sāi)緊後(hòu)螺旋(xuán)在(zài)瓶(píng)子中心部位。為保(bǎo)證安(ān)全，燃燒(shāo)操(cāo)作中宜有防(fáng)爆措施，宜(yí)用金屬網將combustion in a flask罩(zhào)起(qǐ)來。瓶塞連接(jiē)鉑絲的combustion in a flask示例見圖3。

定量(liáng)濾紙(zhǐ)。
一般(bān)實驗室儀器。

試(shì)驗步(bù)驟
將粉狀或粒狀(zhuàng)，或長，寬，高(gāo)為1mm~3mm小(xiǎo)塊的(dí)試(shì)樣，在幹燥箱中75°C下幹燥(zào)2h或(huò)50°C下(xià)幹(gān)燥16h。
在(zài)裁成(chéng)如(rú)圖(tú)4a)所示(shì)並預(yù)先標記折疊(dié)綫的定量(liáng)濾紙上放(fàng)入(rù)25mg~35mg幹燥過的(dí)試(shì)樣(yàng)(稱準至0.01mg)，然後(hòu)如(rú)圖(tú)4b)，圖4c)和圖4d)折疊(dié)濾紙，並(bìng)將其(qí)夾(jiā)在(zài)鉑(bó)絲(sī)螺旋上(shàng)，將紙(zhǐ)的(dí)尾部(bù)伸出。




向(xiàng)combustion in a flask中加入20mL水(shuǐ)，1mL氫氧化(huà)鉀(jiǎ)溶液(yè)和0.15mL*溶液(yè)，用(yòng)玻(bō)璃管以250mL/min~350mL/min的流量通氧氣5min。
點燃濾(lǜ)紙尾部(bù)並迅速將帶有(yǒu)鉑絲(sī)和燃(rán)燒(shāo)的濾紙(zhǐ)的瓶塞插入到combustion in a flask中。
燃(rán)燒期(qī)間(jiān)，保(bǎo)持combustion in a flask倒置以使液體封住(zhù)瓶(píng)口，並(bìng)防止(zhǐ)氣(qì)體因瓶塞泄(xiè)漏(lòu)而逸出，燃(rán)燒過程(chéng)中(zhōng)或燃燒(shāo)後(hòu)出現灰色(sè)或(huò)黑(hēi)色碎片或(huò)顆粒，應(yīng)重新(xīn)取樣燃燒(shāo)。燃燒(shāo)結束後，轉(zhuǎn)動combustion in a flask直立(lì)並(bìng)在(zài)冷水流下(xià)輕輕搖動以迅速吸收(shōu)所(suǒ)產(chǎn)生(shēng)的氯(lǜ)化氫(qīng)。
吸(xī)收30min後(hòu)，打(dǎ)開(kāi)combustion in a flask，衝洗鉑(bó)絲，將(jiāng)combustion in a flask中(zhōng)液體倒(dǎo)入(rù)250mL燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)，衝洗combustion in a flask至(zhì)少3次(cì)，衝洗液也倒(dǎo)入燒(shāo)杯(bēi)，並(bìng)使燒杯中液體(tǐ)的最(zuì)後的體(tǐ)積為(wéi)150mL~180mL，加1g硝酸鈉(nà)和(hé)2.5mL硝酸(suān)溶液，煮(zhǔ)沸溶液(yè)5min。冷卻(què)至(zhì)常溫。
不加(jiā)試(shì)樣(yàng)，采用與(yǔ)試樣相(xiāng)同(tóng)的試驗(yàn)步(bù)驟(zhòu)，試劑和用(yòng)量進行(háng)一次(cì)空白燃(rán)燒(shāo)試驗。
用電位滴定法進行(háng)氯含量測(cè)定(dìng)，滴(dī)定(dìng)終點由儀(yí)器(qì)自動給出或按(àn) GB/T 9725-2007 中6.2作圖法(fǎ)，二級(jí)derivative法確(què)定(dìng)。

試(shì)驗數據(jù)處理
樣(yàng)品中(zhōng)氯(Cl)含量(liáng)以質(zhì)量(liáng)分數ω₂計，按公式(shì)(2)計算:

式中(zhōng):
c₂ ——硝(xiāo)酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(yè)濃度的(dí)準(zhǔn)確(què)數值，單位(wèi)為摩(mó)爾(ěr)每(měi)升(shēng)(mol/L)；
M ——氯的摩(mó)爾(ěr)質量，單位(wèi)為克(kè)每(měi)摩爾(g/mol)(M=35.453)；
V₃ ——測(cè)定試樣(yàng)所用的(dí)硝(xiāo)酸銀標準滴(dī)定溶液的(dí)體積，單位(wèi)為(wéi)亳(bó)升(mL)；
V₄ ——測定空(kōng)白燃(rán)燒(shāo)試驗(yàn)所(suǒ)用的硝(xiāo)酸銀(yín)標準滴定(dìng)溶液的(dí)體(tǐ)積，單位為亳升(shēng)(mL)；
m₂ ——試樣(yàng)的質(zhì)量(liáng)，單位(wèi)為(wéi)克(kè)(g)。
計箕結(jié)果保(bǎo)留一位小數(shù)。
允許差
2次測定值(zhí)之差的絕(jué)對(duì)值不超(chāo)過0.4%，取2次平(píng)行(háng)測定結果(guǒ)的(dí)算(suàn)術平均(jūn)值(zhí)為(wéi)報(bào)告結果(guǒ)。