GB/T 3884.12-2023 銅精礦化學(xué)分析方(fāng)法 第12部分(fēn)：氟和(hé)氯(lǜ)含(hán)量的(dí)測定 離子(zǐ)色譜法和(hé)電位(wèi)滴(dī)定法

範圍
本文件描述了(liǎo)銅(tóng)精(jīng)礦(kuàng)中氟和(hé)氯含量(liáng)的測定方法(fǎ)，包(bāo)括(kuò)離子色(sè)譜(pǔ)法(fǎ)(方(fāng)法(fǎ)1)和電位滴定(dìng)法(fǎ)(方法(fǎ)2)。
本(běn)文件(jiàn)適用(yòng)於銅精(jīng)礦(kuàng)中(zhōng)氟和氯含量的測(cè)定，方法1測(cè)定(dìng)範(fàn)圍：氟含量(liáng)(質(zhì)量(liáng)分數)為0.005％~0.50％，氯(質(zhì)量(liáng)分(fēn)數(shù))為(wéi)0.01％~0.50％；方(fāng)法2測定範圍：氯含量(質量分(fēn)數(shù))為0.050%～4.00%。氯含(hán)量大於(yú)0.05%用(yòng)方法2最為(wéi)仲裁方法(fǎ)。
注：本(běn)文(wén)件方法1中(zhōng)測定的氯指(zhǐ)酸(suān)浸出氯。

術(shù)語和定義
本文件(jiàn)沒有需要界定(dìng)的術語和定義(yì)。

方(fāng)法1  離子色(sè)譜(pǔ)法
原理
試樣(yàng)經(jīng)硫酸(suān)分解，其(qí)中(zhōng)的(dí)氟(fú)
，氯隨水蒸(zhēng)汽逸出與樣(yàng)品分(fēn)離(lí)，經吸收(shōu)液吸收(shōu)，用離子色譜法測定。以保(bǎo)留(liú)時間定性(xìng)，以工作(zuò)曲(qū)綫(xiàn)法(fǎ)計算氟和氯含(hán)量。

方法2  電位(wèi)滴定(dìng)法
原理
試料(liào)與無(wú)水(shuǐ)碳(tàn)酸鈉(nà)-氧化鋅(xīn)混(hùn)合熔劑(jì)混(hùn)合(hé)均匀後(hòu)經(jīng)高(gāo)溫(wēn)焙燒，用沸(fèi)水(shuǐ)浸取半(bàn)熔物，過(guò)濾分(fēn)離大(dà)量基(jī)體(tǐ)元(yuán)素，在乙醇-水(shuǐ)溶介質(zhì)中(zhōng)於自(zì)動電(diàn)位滴(dī)定(dìng)儀(yí)等(děng)當(dāng)點模(mó)式進行(háng)滴(dī)定，根(gēn)據消(xiāo)耗的銀標(biāo)準滴(dī)定溶液的(dí)體積(jī)計(jì)算(suàn)氯的(dí)含量(liáng)。

試劑
除(chú)非另(lìng)有(yǒu)說明(míng)，在分析中(zhōng)僅(jǐn)使用確認為分析(xī)純的(dí)試(shì)劑。
水，符合 GB/T 6682，一級水。
無水(shuǐ)碳(tàn)酸(suān)鈉。
氧(yǎng)化(huà)鋅(xīn)。
混(hùn)合(hé)熔劑：取5份無水碳(tàn)酸鈉(nà)加2份氧(yǎng)化鋅(xīn)研細，混匀，置於105°C±5°C烘(hōng)箱內烘幹30min，置於幹(gān)燥器中(zhōng)冷(lěng)卻(què)至室溫，密(mì)封備用(yòng)。
硝酸(ρ=1.42g/mL)，優級純。
硝酸(suān)溶(róng)液(1+1)。
無水(shuǐ)乙醇(chún)。
氯(lǜ)標準(zhǔn)溶(róng)液(c_Cl=0.010mol/L)：稱(chēng)取0.5844g預先(xiān)在 550°C灼(zhuó)燒(shāo)2h並(bìng)冷卻(què)至室溫的基準氯(lǜ)化鈉，於(yú)150mL燒(shāo)杯中(zhōng)，加入(rù)少量(liáng)水，攪拌，使(shǐ)之(zhī)溶(róng)解(jiě)，移入1000mL容量瓶中，用水稀(xī)釋(shì)到刻度(dù)，混匀。
銀(yín)標準滴定(dìng)溶液(c_Ag≈0.010mol/L)：
a) 配製：稱取1.07g金屬銀(ω_Ag≥99.9%)，於(yú)200mL燒杯(bēi)中，加入(rù)15mL硝(xiāo)酸溶液，蓋(gài)上表麵皿(mǐn)，微熱溶解，冷(lěng)卻(què)後，移(yí)入(rù)1000mL棕(zōng)色容(róng)量(liáng)瓶中，再(zài)加(jiā)入6mL硝(xiāo)酸(suān)溶液(yè)，用(yòng)水稀釋(shì)到(dào)刻(kè)度(dù)，混匀(yún)。
b) 標定(dìng)：移取10.00mL氯標(biāo)準溶(róng)液置於100mL的塑料滴(dī)定(dìng)杯中，加入1滴(dī)溴酚(fēn)藍(lán)指示(shì)劑(jì)，滴加硝酸(suān)溶液中(zhōng)和至試(shì)液(yè)顯黃色，加入30mL無(wú)水乙醇，加(jiā)水至(zhì)60mL，按儀(yí)器操作程(chéng)序(xù)在(zài)選定的參數下(xià)，插入銀(yín)環(huán)復(fù)合電極，在電磁(cí)攪(jiǎo)拌下(xià)，用銀(yín)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(yè)在等(děng)當點(diǎn)模式下進行(háng)滴定(dìng)，記錄消耗的銀(yín)標準滴定(dìng)溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)，按公(gōng)式(2)計算銀標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液的濃度。隨同標定做(zuò)空白試(shì)驗，記(jì)錄消耗(hào)的銀標準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)體(tǐ)積。
平行標(biāo)定(dìng)三份，其(qí)極(jí)差值不應(yīng)超(chāo)過(guò)5×10^-5mol/L時，取其平(píng)均(jūn)值。否則，重新(xīn)標(biāo)定。

式中(zhōng)：
c ——銀標準滴定溶(róng)液濃度(dù)，單(dān)位(wèi)為摩(mó)爾每(měi)升(mol/L)；
c₁ ——氯(lǜ)標準溶液(yè)濃(nóng)度(dù)，單位為摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)；
V₃ ——滴定消(xiāo)耗(hào)銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積(jī)，單位為(wéi)毫升(mL)；
V₄ ——移取氯(lǜ)標準溶液(yè)的(dí)體積(jī)，單位(wèi)為(wéi)毫升(mL)；
V₀ ——空(kōng)白滴(dī)定消(xiāo)耗銀標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液(yè)體(tǐ)積(jī)，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)；
溴(xiù)酚藍指(zhǐ)示劑(1g/L)：準確稱取1.0g溴(xiù)酚(fēn)藍(lán)溶於100mL無水(shuǐ)乙(yǐ)醇(chún)中，混匀，轉(zhuǎn)入棕色(sè)滴瓶中，備(bèi)用(yòng)。

儀器設備(bèi)
自動電(diàn)位滴(dī)定儀，附銀復合電極。
高溫爐(lú)(爐溫(wēn)均(jūn)匀性控(kòng)製精度：≤±5°C，控溫精度(dù)：≤±1°C。

樣品(pǐn)
樣品(pǐn)粒(lì)度(dù)應不(bù)大於100μm。
樣(yàng)品應在100°C～105°C的(dí)烘箱(xiāng)中(zhōng)烘(hōng)1h，並置於(yú)幹(gān)燥(zào)器中冷(lěng)卻至室(shì)溫(wēn)備用。

試(shì)驗步(bù)驟
試料(liào)
稱(chēng)取0.50g樣(yàng)品，精(jīng)確(què)至(zhì)0.0001g。
平(píng)行試(shì)驗(yàn)
平行進行兩(liǎng)次(cì)試(shì)驗，取其平(píng)均(jūn)值。
空白試驗
隨同試(shì)料(liào)做(zuò)空白(bái)試驗(yàn)。
測(cè)定
將試料置(zhì)於預(yù)先鋪(pū)有(yǒu)3g混合(hé)熔(róng)劑(jì)的(dí)50mL瓷坩(gān)堝(guō)中，攪拌混匀(yún)，上麵再(zài)覆(fù)蓋1g混合熔(róng)劑，將瓷坩堝(guō)置入高(gāo)溫爐內，從室溫升溫至750°C後保(bǎo)持30min，取(qǔ)出(chū)冷卻(què)。
瓷(cí)坩堝(guō)內加(jiā)入(rù)約30mL左右的(dí)熱(rè)水，用(yòng)玻璃(lí)棒研磨(mó)攪拌浸取(qǔ)5min左右，將瓷(cí)坩(gān)堝置於電熱板上低溫加熱(rè)浸取(qǔ)10min左(zuǒ)右(yòu)，取下冷卻(què)至室溫，將坩(gān)堝內(nèi)溶(róng)液(yè)連(lián)同(tóng)沉澱(diàn)一起移入100mL容量瓶中(zhōng)，以(yǐ)水稀(xī)擇至(zhì)刻度(dù)，混匀，幹(gān)過濾。
按表4分取(qǔ)待測(cè)溶(róng)液於(yú)塑料滴定杯中，加入1滴溴(xiù)酚(fēn)藍指(zhǐ)示劑(jì)，用硝酸溶(róng)液中和(hé)至試(shì)液顯黃色，此時溶(róng)液為弱(ruò)酸(suān)性(pH=3.0~5.0)，加(jiā)入(rù)30mL無水乙(yǐ)醇。
按表4用水(shuǐ)稀(xī)釋(shì)至相應(yīng)的(dí)測(cè)定體積，按儀器操作程序(xù)在(zài)選(xuǎn)定(dìng)的(dí)參(cān)數下，插入(rù)銀(yín)復(fù)合電(diàn)極，在電磁(cí)攪(jiǎo)拌(bàn)下，用(yòng)銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在等當點(diǎn)模式(shì)下進行(háng)滴定，記錄(lù)消耗的(dí)銀(yín)標準滴定溶(róng)液(yè)的(dí)體積(jī)。


試驗數據處(chǔ)理(lǐ)
氯的含(hán)量(liáng)以(yǐ)氯(lǜ)的質(zhì)量分(fēn)數ω_Cl計，按式(3)計算：

式(shì)中：
c ——銀(yín)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(yè)濃度，單位(wèi)為(wéi)摩爾每(měi)升(shēng)(mol/L)；
V₅ ——滴(dī)定(dìng)中(zhōng)消(xiāo)耗(hào)銀標準滴定(dìng)溶液的(dí)體(tǐ)積(jī)，單(dān)位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
V'0  ——空白(bái)試(shì)驗中消耗(hào)銀標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液的體(tǐ)積，單(dān)位為毫升(mL)；
M ——氯的(dí)摩爾質量(liáng)，數(shù)值為35.453，單位為(wéi)克每摩(mó)爾(g/mol)；
V₆ ——試(shì)液(yè)的總體(tǐ)積，單位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
m₁ ——試料(liào)的(dí)質(zhì)量，單(dān)位為克(g)；
V₇ ——分取試液體積(jī)，單位為(wéi)毫升(mL)。
計算結果表示至(zhì)小數(shù)點後(hòu)2位(wèi)。含量(liáng)小(xiǎo)於0.10%的(dí)表(biǎo)示(shì)到(dào)小數點(diǎn)後3位。
數值(zhí)修約按(àn)照 GB/T 8170 的(dí)規(guī)定進行。