簡單地說：玻璃(lí)電(diàn)極是(shì)一種(zhǒng)氫(qīng)離子選(xuǎn)擇性(xìng)電(diàn)極(jí)，相當(dāng)於(yú)一個對玻(bō)璃膜兩側(cè)氫離子(zǐ)濃度差異(yì)能(néng)產生(shēng)附加電(diàn)勢(shì)差的(dí)“鹽(yán)橋”，一般的鹽(yán)橋是為(wéi)了(liǎo)消除濃(nóng)差電勢或(huò)者液(yè)體接(jiē)觸電(diàn)勢這(zhè)種附加電勢(shì)差，玻(bō)璃電極(jí)卻(què)反(fǎn)其(qí)道(dào)而(ér)行之，利用(yòng)這個(gè)附(fù)加電勢(shì)差(chà)測(cè)量氫離子濃度(dù)的差(chà)異，從而(ér)確(què)定氫(qīng)離子(zǐ)濃度(dù)，即對應pH值。測量(liáng)pH值時(shí)，參比電(diàn)極(jí)電勢(shì)與氫(qīng)離(lí)子濃(nóng)度(dù)無關，插在待(dài)測溶(róng)液中(zhōng)，組(zǔ)成(chéng)一(yī)個半(bàn)電(diàn)池(chí)，而(ér)玻璃電(diàn)極(jí)的內參(cān)比電(diàn)極插在玻(bō)璃電(diàn)極內部已知(zhī)pH值(zhí)，即(jí)氫離子(zǐ)濃度(dù)固(gù)定的(dí)的標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)中，組(zǔ)成(chéng)另一個(gè)半電池。如(rú)果兩(liǎng)個(gè)半電池是(shì)用(yòng)鹽橋(qiáo)連(lián)接的(dí)，理(lǐ)論(lùn)上鹽(yán)橋不產(chǎn)生(shēng)附加電(diàn)勢(shì)差(chà)，那麼(mó)測(cè)得(dé)的(dí)電池(chí)電動勢就是固定的，但現(xiàn)在兩(liǎng)個(gè)半(bàn)電(diàn)池是用玻璃(lí)膜(mó)隔開的，玻璃膜中(zhōng)含有(yǒu)矽酸(suān)鈉(nà)等，玻璃膜(mó)浸(jìn)水水化後，鈉離(lí)子與兩(liǎng)側(cè)溶液(yè)中的氫(qīng)離(lí)子(zǐ)都會發生離子交(jiāo)換作用，這(zhè)種(zhǒng)離(lí)子交(jiāo)換(huàn)作(zuò)用就(jiù)會在(zài)玻璃膜兩側(cè)都產生附加電勢差(chà)，玻璃電極內(nèi)部標準溶液(yè)氫(qīng)離子濃度(dù)是(shì)固(gù)定的，內側附(fù)加電(diàn)勢差也(yě)固定(dìng)，但(dàn)玻璃(lí)電極外部(bù)待(dài)測(cè)溶液的(dí)氫(qīng)離子濃度(dù)不(bù)固定，因此外(wài)側(cè)附加電(diàn)勢差不(bù)固(gù)定(dìng)，這(zhè)樣一來(lái)整(zhěng)個玻璃膜帶來的附加電勢差就與(yǔ)玻(bō)璃(lí)電極外部待測溶液的(dí)氫(qīng)離子(zǐ)濃度有了(liǎo)函(hán)數關(guān)係(xì)，也就(jiù)是與(yǔ)待測溶(róng)液的pH值(zhí)有了函數(shù)關係(xì)，而(ér)這個附加電勢(shì)差就疊(dié)加(jiā)在外參(cān)比電(diàn)極與玻璃電極內參比電極(jí)構成的原(yuán)電池電(diàn)動勢上，用電壓表測出實(shí)際電動(dòng)勢，確定(dìng)附(fù)加電勢差，即可換(huàn)算(suàn)出(chū)玻璃(lí)電(diàn)極(jí)外(wài)部待測溶液(yè)的(dí)pH值。

　　因此，pH計(jì)隻(zhī)不過(guò)是一(yī)種(zhǒng)高精度，高(gāo)內阻的(dí)電(diàn)壓(yā)表罷了。由於(yú)玻(bō)璃(lí)膜本身是絕(jué)緣(yuán)體，因(yīn)此(cǐ)用玻璃(lí)膜(mó)“鹽橋”隔開的原電池(chí)內(nèi)阻，可達數百兆歐(ōu)姆(mǔ)以(yǐ)上，一般(bān)的電壓表(biǎo)根本(běn)無(wú)法測(cè)量(liáng)這個(gè)原電(diàn)池(chí)的(dí)電動(dòng)勢，因此需要帶(dài)有(yǒu)高(gāo)輸入阻抗器(qì)件(jiàn)放(fàng)大(dà)器(qì)的電(diàn)壓(yā)表，這(zhè)種(zhǒng)高(gāo)輸入(rù)阻抗(kàng)器(qì)件基本(běn)不(bù)可(kě)能是雙極型(xíng)晶體(tǐ)管(guǎn)（BJT），通常(cháng)隻(zhī)能(néng)使用電子管或者場(cháng)效應晶體管（JFET或者MOS），或者以場效應(yīng)管作為(wéi)輸(shū)入級的(dí)運算(suàn)放大(dà)器。早年國內的經典產品(pǐn)雷磁(cí)25型酸度(dù)計(jì)就是使用電(diàn)子管(guǎn)放(fàng)大器(qì)的，因此(cǐ)又(yòu)大(dà)又笨重，耗(hào)電(diàn)也大，工(gōng)作(zuò)時(shí)還(huán)要(yào)事(shì)先(xiān)做預熱(rè)
，校(xiào)準(zhǔn)
，調零(líng)等。現(xiàn)在(zài)用集成運放就可(kě)以(yǐ)輕(qīng)易(yì)解決了，因此現(xiàn)在生產的(dí)酸度計很(hěn)輕便，價(jià)格也便宜(yí)，但(dàn)玻璃(lí)電極一直(zhí)在(zài)使用。