QB/T 2623.6-2022 肥(féi)皂試(shì)驗(yàn)方法 肥(féi)皂(zào)中氯(lǜ)化(huà)物含(hán)量(liáng)的測定(dìng)

範(fàn)圍
本文(wén)件描述了(liǎo)測(cè)定肥皂(zào)中(zhōng)氯(lǜ)化(huà)物含量的(dí)方(fāng)法(fǎ)法(fǎ)，包括方法(fǎ)一(yī)銀量法(fǎ)和方法(fǎ)二(èr)電(diàn)位法(fǎ)
。
本(běn)文件適用(yòng)於肥皂中氯(lǜ)化物(wù)含量的測(cè)定(dìng)，其(qí)中方(fāng)法(fǎ)一僅適(shì)用於氯化(huà)物含量(liáng)不小(xiǎo)於0.1%(質量(liáng)分數(shù))的產(chǎn)品
。

術(shù)語(yǔ)和定義(yì)
本文件沒(méi)有(yǒu)需要界定的(dí)術語和(hé)定義
。

試驗方法(fǎ)
原理(lǐ)
酸化(huà)分(fēn)解試驗(yàn)份，用銀量法(fǎ)或電位(wèi)法測定氯化(huà)物含量(liáng)
。

試劑(jì)和材料(liào)
除非另有說(shuō)明，在(zài)分析(xī)中(zhōng)僅使(shǐ)用確認(rèn)為分析純(chún)的試劑和(hé) GB/T 6682 中(zhōng)規定(dìng)的(dí)三級或(huò)以(yǐ)上的(dí)水
。
硝酸(suān)，如硝酸變黃(huáng)，應煮沸(fèi)至無(wú)色
。
硝酸(suān)，6mol/L溶液(yè)
。
硫酸(suān)鐵(Ⅲ)銨，80g/L指示液(yè)，按 QB/T 2739 配製
。
硫(liú)氰酸銨(ǎn)標(biāo)準溶液，c(NH₄SCN)＝0.1mol/L，按(àn) QB/T 2739 配製(zhì)和標定(dìng)
。
硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)溶液(yè)，c(AgNO₃)＝0.1mol/L，按(àn) QB/T 2739 配製和(hé)標定(dìng)
。
硝(xiāo)酸銀(yín)標(biāo)準溶(róng)液，c(AgNO₃)＝0.01mol/L，使用前(qián)用(yòng)0.1mol/L標(biāo)準溶液按1:10稀釋配(pèi)製
。
氯(lǜ)化鈉(nà)標(biāo)準溶(róng)液(yè)，c(NaCl)＝0.1mol/L，稱取(qǔ)預先(xiān)在550°C～600°C幹燥2h並(bìng)在(zài)幹燥器中冷(lěng)卻(què)的(dí)基準(zhǔn)氯化(huà)鈉2.922g(稱(chēng)準(zhǔn)至0.001g)，溶於少(shǎo)量水中並定量(liáng)轉移至500mL容(róng)量瓶中，稀(xī)釋至(zhì)刻度(dù)，搖匀
。
氯化鈉標準溶(róng)液，c(NaCl)＝0.01mol/L標(biāo)準溶液，使(shǐ)用前用(yòng)0.1mol/L標準(zhǔn)溶液按(àn)1:10稀釋(shì)配製(zhì)
。
甲基橙指示(shì)劑(jì)，1g/L溶液，按(àn) QB/T 2739 配(pèi)製(zhì)
。
異(yì)丙醇
。

儀器
燒杯(bēi)，高型，150mL
。
容(róng)量瓶(píng)，200mL
。
移液管，100mL
。
滴定管，50mL
。
沸水(shuǐ)浴
。
快速定性濾(lǜ)紙(zhǐ)
。
磁力(lì)攪拌器
。
電位計，靈(líng)敏度2mV，量程-500mV~+500mV，或自(zì)動(dòng)電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)儀(yí)
。
電極，復(fù)合(hé)銀離子(zǐ)選擇(zé)電(diàn)極(jí)或(huò)銀(yín)離(lí)子選擇(zé)電極(jí)加雙接(jiē)頭參(cān)比電極(jí)[內接頭(tóu)為10%硝酸鉀(jiǎ)(KNO₃)溶液(yè)，外接頭為(wéi)飽和(hé)KCl(AgCl)溶液]
。

試樣(yàng)的製(zhì)備和保(bǎo)存(cún)
按照 QB/T 2623.1-2020 中4.4製(zhì)備(bèi)和貯存樣(yàng)品
。

方(fāng)法(fǎ)一
試驗(yàn)份(fèn)
稱(chēng)取(qǔ)約(yuē)5g試樣於燒杯中，精(jīng)確(què)至0.01g
。
測定(dìng)
用50mL熱(rè)水溶解試驗份(fèn)，將此(cǐ)溶液(yè)定量地轉移至容量(liáng)瓶中，加入(rù)硝酸5mL及硝酸銀(yín)標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)25.0mL
。置容量(liáng)瓶(píng)於沸水(shuǐ)浴(yù)中，直(zhí)至脂肪酸分離(lí)且(qiě)生(shēng)成的氯化(huà)銀已大量(liáng)聚(jù)集
。用自(zì)來(lái)水冷卻單(dān)刻度容量瓶(píng)及(jí)內容物至室(shì)溫，並以水(shuǐ)稀釋至刻度，搖(yáo)匀
。通過幹燥折疊(dié)快(kuài)速定性濾(lǜ)紙過(guò)濾(lǜ)， 棄(qì)去(qù)最初(chū)的10mL，然(rán)後收(shōu)集至(zhì)少110mL濾液(yè)
。用移(yí)液管移(yí)取100.0mL濾(lǜ)液至錐(zhuī)形瓶內(nèi)，加入2mL～3mL硫酸(suān)鐵(Ⅲ)銨指(zhǐ)示液(yè)，在劇烈(liè)搖(yáo)動(dòng)下，用硫氰酸銨標準溶液滴定至(zhì)呈現紅(hóng)棕(zōng)色(sè)30s不變為(wéi)終點
。

方法二(èr)
試驗份和(hé)試驗(yàn)溶液的製備
為了(liǎo)減少熱(rè)效應(yīng)和(hé)電滯(zhì)效應(yīng)，應使(shǐ)電極，洗滌(dí)用(yòng)水，標準溶液和(hé)試(shì)驗溶液的(dí)溫度(dù)盡(jìn)可(kě)能接近
。標(biāo)準溶(róng)液(yè)與(yǔ)試驗溶(róng)液(yè)的溫差(chà)不(bù)應超過1°C，測量溫度盡可(kě)能在約25°C
。
根(gēn)據預期的氯(lǜ)化(huà)物含量(liáng)選用試(shì)驗溶(róng)液(yè)和試驗份質量，見(jiàn)表1
。


稱(chēng)取適量的試驗份(稱準(zhǔn)至(zhì)0.001g)於(yú)燒杯(bēi)中(zhōng)，加(jiā)入50mL異(yì)丙(bǐng)醇(chún)和50mL水(shuǐ)，加(jiā)熱(rè)使樣(yàng)品溶解，加2滴甲基橙指(zhǐ)示(shì)劑，加入5mL硝酸(suān)溶液(yè)，冷卻溶液(yè)至25°C
。
硝(xiāo)酸銀(yín)標(biāo)準溶液的(dí)標定(dìng)
滴定
分別(bié)移取5.00mL和(hé)10.00mL適當(dāng)的氯(lǜ)化鈉(nà)標準溶(róng)液(yè)放(fàng)在兩隻(zhī)潔淨(jìng)，幹燥的合適容積的(例如150mL)燒杯中，對(duì)每(měi)隻(zhī)燒杯(bēi)內(nèi)的溶液(yè)按(àn)如下(xià)進行(háng)滴(dī)定(dìng)
。
以硝酸(suān)溶(róng)液酸化(huà)後(hòu)，加(jiā)入(rù)足夠(gòu)的(dí)水(shuǐ)使(shǐ)總(zǒng)體積達100mL
。
攪(jiǎo)拌溶(róng)液，將復(fù)合電極或銀離(lí)子選擇電極(jí)和參比電(diàn)極(jí)的(dí)末端浸(jìn)入(rù)溶液中，將電極(jí)與電(diàn)位(wèi)計(jì)接(jiē)通，待(dài)檢驗好儀器的(dí)零(líng)點後，記(jì)下起(qǐ)始電位(wèi)值
。
從滴(dī)定管(guǎn)以1mL份(fèn)分次加入與所(suǒ)用氯(lǜ)化(huà)鈉(nà)標準溶(róng)液相同(tóng)摩爾(ěr)濃度的(dí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液，每加(jiā)入1次，應(yīng)等(děng)電位(wèi)穩(wěn)定
。記(jì)錄(lù)所加(jiā)體(tǐ)積數和相應(yīng)的電位(wèi)數值於表的前兩欄
。
當接近終點時，繼續逐份滴(dī)加(jiā)硝酸標準(zhǔn)銀溶液(yè)，對(duì)0.01mol/L溶液每份為0.1mL，對(duì)0.1mol/L溶(róng)液則每份為0.05mL
。
在附(fù)錄(lù)A表(biǎo)A.1的(dí)第(dì)三欄(lán)記(jì)錄電位E的相(xiāng)繼(jì)增量(liáng)⊿₁E
。在(zài)附(fù)錄(lù)A表A.1的(dí)第四(sì)欄(lán)記(jì)錄電(diàn)位(wèi)增量(liáng)⊿₁E間(jiān)的(dí)正或負(fù)差(chà)值⊿₂E
。滴定的終點(diǎn)時， 相當(dāng)於給出⊿1E的最(zuì)大值的那個0.1mL或0.05mL硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液份(fèn)
。
按(àn)公(gōng)式(shì)(3)計算(suàn)相當於反(fǎn)應(yīng)終(zhōng)點(diǎn)的硝酸銀標準溶液的確(què)切體積數(shù)V_EQ:

式(shì)中:
V_EQ ——相(xiāng)當(dāng)於(yú)反(fǎn)應終點(diǎn)的(dí)硝酸(suān)銀標準溶液的確切體積(jī)，單位為毫(háo)升(mL)；
V₀ ——滴定達(dá)到(dào)⊿₁E的最大增量(liáng)時的緊鄰前一較低點(diǎn)的硝(xiāo)酸銀標準(zhǔn)溶液(yè)的體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為毫升(mL)；
V₁ ——最(zuì)後(hòu)加入(rù)的(dí)硝酸銀(yín)標(biāo)準溶液(yè)的(dí)體積(分別(bié)為0.05mL或0.1mL)，單位(wèi)為毫升(mL)；
b ——⊿₂E的(dí)最終(zhōng)正值；
B ——⊿₂E的最(zuì)終正(zhèng)值和(hé)⊿₂E第一(yī)個(gè)負值的(dí)絕對(duì)值之(zhī)和
。
注(zhù): 若用自動(dòng)滴定(dìng)儀(yí)測定，儀(yí)器能(néng)自動給出對應(yīng)的(dí)V_EQ
。
硝酸銀標準溶液濃度的(dí)計算(suàn)
硝酸銀(yín)標(biāo)準溶(róng)液濃度(dù)(c₁)按(àn)公式(shì)(4)計算(suàn):

式(shì)中:
c₁ ——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(dù)，單位(wèi)為摩爾每升(shēng)(mol/L)；
c₀ ——氯(lǜ)化(huà)鈉標(biāo)準溶液(yè)的(dí)濃度，，單(dān)位(wèi)為(wéi)摩爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
5 ——所用兩份氯(lǜ)化鈉(nà)標準(zhǔn)溶液(yè)之(zhī)間(jiān)的(dí)體(tǐ)積差(chà)，單(dān)位(wèi)為毫升(shēng)(mL)；
V₂ ——相(xiāng)當於滴定10mL氯化(huà)鈉(nà)標(biāo)準溶液的V_EQ值，單(dān)位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
V₃ ——相當於滴定5mL氯化鈉(nà)標準溶液(yè)的V_EQ值，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)
。
滴定
按"硝酸(suān)銀標準(zhǔn)溶液的標(biāo)定(dìng)"給出(chū)的(dí)說明(míng)使用(yòng)對(duì)應於氯(lǜ)化物預期含量的硝酸(suān)銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(yè)滴(dī)定(dìng)試(shì)液，並(bìng)記下(xià)反(fǎn)應終點時(shí)硝酸銀標(biāo)準溶(róng)液的(dí)體積(jī)數(shù)V_EQ
。
空白試驗
於燒(shāo)杯中加入50mL異丙(bǐng)醇(chún)，50mL水及(jí)5mL硝(xiāo)酸溶液(yè)，於(yú)25°C進行(háng)滴(dī)定，記(jì)錄(lù)V₄
。
結(jié)果的表(biǎo)示(shì)
對鈉皂，肥(féi)皂(zào)中(zhōng)氯化(huà)物的含量w₃以質量分數(shù)表示，按式(5)計(jì)算:

式中:
w₃ ——肥(féi)皂(zào)中氯化物(NaCl)的(dí)含量，以百(bǎi)分(fēn)數(shù)(%)表(biǎo)示；
0.0585 ——氯化鈉的(dí)毫摩爾質量(liáng)，單位為(wéi)克每(měi)毫摩爾(ěr)(g/mmol)；
c₁ ——按"硝酸(suān)銀標(biāo)準溶(róng)液濃度(dù)的計算"計算的(dí)硝(xiāo)酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位(wèi)為摩(mó)爾每升(mol/L)；
V_EQ ——相當於(yú)反(fǎn)應(yīng)終點的硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)溶液的確切體積(jī)，單位為毫升(shēng)(mL)；
V₄ ——空(kōng)白試驗的體(tǐ)積，單位為毫升(mL)；
m ——試(shì)驗(yàn)份(fèn)的(dí)質(zhì)量(liáng)，單(dān)位為(wéi)克(kè)(g)
。
對鉀皂(zào)，肥皂(zào)中(zhōng)氯化(huà)物(KCl)的(dí)含量(liáng)w₄以質量(liáng)分(fēn)數(shù)表(biǎo)示，按(àn)式(6)計算:

式中(zhōng):
w₄ ——肥皂中氯(lǜ)化(huà)物(KCl)的含量，以(yǐ)百分數(shù)(%)表示；
0.0746 ——氯化(huà)鈉的(dí)毫摩(mó)爾(ěr)質量(liáng)，單位為克每(měi)毫(háo)摩爾(g/mmol)；
c₁ ——按(àn)"硝酸銀標準(zhǔn)溶液(yè)濃度(dù)的計算(suàn)"計(jì)算(suàn)的(dí)硝酸銀標(biāo)準溶液濃度(dù)，單(dān)位(wèi)為摩(mó)爾每(měi)升(shēng)(mol/L)；
V_EQ ——相(xiāng)當於反(fǎn)應終點的(dí)硝(xiāo)酸銀標(biāo)準溶液的確切(qiē)體積(jī)，單位為毫升(mL)；
V₄ ——空白試驗的體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為毫(háo)升(mL)；
m ——試驗份(fèn)的(dí)質(zhì)量，單位為克(kè)(g)
。