YS/T 1569.2-2022 鎳(niè)錳(měng)酸(suān)鋰(lǐ)化(huà)學分析方(fāng)法 第(dì)2部分(fēn): 錳含量的測定(dìng) 電(diàn)位滴定法

範圍
本文件規定(dìng)了(liǎo)鎳錳(měng)酸(suān)鋰中錳含(hán)量的(dí)測定(dìng)方法(fǎ)。
本(běn)文(wén)件適用於鎳錳酸鋰(lǐ)中錳含(hán)量(liáng)的測(cè)定(dìng)
，測(cè)定範(fàn)圍(質量(liáng)分數): 40.00%～50.00%。

術語(yǔ)和定(dìng)義(yì)
本文件(jiàn)沒(méi)有需要(yào)界(jiè)定的術語和(hé)定義。

原(yuán)理(lǐ)
試(shì)料經鹽(yán)酸(suān)溶解(jiě)後
，在(zài)焦磷(lín)酸(suān)鈉(nà)介(jiè)質(zhì)中
，調節溶液(yè)pH值為(wéi)6～7
，用高錳(měng)酸(suān)鉀標(biāo)準滴定(dìng)溶液滴定至(zhì)電(diàn)位突躍即為終(zhōng)點
，根據滴定消耗(hào)的(dí)高錳酸鉀(jiǎ)標準滴定溶(róng)液(yè)體(tǐ)積(jī)計(jì)算試(shì)料中錳的(dí)含量。

試(shì)劑(jì)和(hé)材料
除(chú)非(fēi)另有說(shuō)明(míng)
，本文(wén)件(jiàn)所(suǒ)用(yòng)試劑均(jūn)為(wéi)分(fēn)析純及(jí)以(yǐ)上(shàng)純度(dù)的試劑(jì)
，所(suǒ)用水(shuǐ)符合 GB/T 6682 規(guī)定的(dí)三級(jí)及以(yǐ)上(shàng)純(chún)度的水(shuǐ)。
鹽酸(1+1)。
碳(tàn)酸鈉(nà)溶液(yè)(50g/L): 稱取(qǔ)50g無水碳酸鈉(Na₂CO₃)
，溶(róng)於1000mL水中
，混(hùn)匀(yún)。
焦(jiāo)磷酸鈉(nà)飽和溶液(yè): 稱取(qǔ)200g焦(jiāo)磷(lín)酸鈉(Na₄P₂O₇·10H₂O)
，置於2000mL錐形(xíng)瓶中
，加(jiā)入(rù)約1000mL溫(wēn)水(shuǐ)
，不斷攪拌(bàn)直至焦磷酸(suān)鈉不(bù)再溶解。冷(lěng)卻
，靜置
，取(qǔ)上層飽和溶(róng)液。
錳(měng)標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液: 稱取1.0000g金屬(shǔ)錳(w_Mn≥99.95%)於(yú)400mL燒(shāo)杯中
，加入100mL水和20mL硫(liú)酸(1+1)
，低溫加(jiā)熱至溶液清亮(liàng)。冷(lěng)卻(què)後移入1000mL容量瓶(píng)中
，用水(shuǐ)稀釋(shì)至刻度
，混匀(yún)。此溶液(yè)1mL含1mg錳。
高錳酸鉀標準滴定溶液(yè)[c(1/5 KMnO₄)≈0.05mol/L]的(dí)配(pèi)製: 稱取1.65g高(gāo)錳(měng)酸(suān)鉀(jiǎ)於2000mL錐形(xíng)瓶中
，加入1000mL水(shuǐ)溶解
，至少放置6天。用(yòng)G4玻璃砂(shā)芯坩堝抽(chōu)濾(lǜ)
，濾(lǜ)液(yè)保存(cún)於(yú)棕色玻(bō)璃瓶(píng)中
，混(hùn)匀。
高錳酸鉀標準滴(dī)定(dìng)溶液[c(1/5 KMnO₄)≈0.05mol/L]的標定(dìng): 現(xiàn)用(yòng)現標。移取(qǔ)20.00mL錳(měng)標(biāo)準貯(zhù)存溶液(yè)
，記為V₂
，於(yú)500mL燒(shāo)杯中
，邊(biān)攪(jiǎo)拌邊加入150mL焦磷(lín)酸(suān)鈉(nà)飽(bǎo)和(hé)溶(róng)液(yè)
，用鹽酸和碳酸鈉溶液調節溶液(yè)pH值(zhí)為6～7[用pH計或(huò)溴百裏香酚藍(lán)指示劑(jì)溶(róng)液(yè)判(pàn)斷]。在(zài)電位滴定儀(yí)上(shàng)用高錳(měng)酸鉀標(biāo)準滴定溶(róng)液滴(dī)定(dìng)至電位(wèi)突躍即為終點
，記錄消(xiāo)耗的高錳酸鉀標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的體積(jī)
，記(jì)為(wéi)V₁。
隨同標定做空白試驗
，記錄消(xiāo)耗(hào)的(dí)高(gāo)錳酸(suān)鉀標準(zhǔn)滴定溶液的體積
，記為V₀。
按公式(shì)(1)計(jì)算高(gāo)錳酸鉀(jiǎ)標準滴定溶(róng)液對錳的滴定度
，記為T:

式(shì)中(zhōng):
T ——高錳(měng)酸鉀標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液對(duì)錳的滴(dī)定度
，單(dān)位為毫(háo)克(kè)每毫(háo)升(shēng)(mg/mL)；
ρ ——移(yí)取的(dí)錳(měng)標準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度(dù)
，單(dān)位為(wéi)毫克每毫(háo)升(mg/mL)；
V₂ ——移取的(dí)錳標準(zhǔn)溶液的體積
，單(dān)位為毫(háo)升(mL)；
V₁ ——滴(dī)定時(shí)消(xiāo)耗的(dí)高(gāo)錳酸鉀標準(zhǔn)滴定溶液(yè)的(dí)體積(jī)
，單位為毫升(shēng)(mL)；
V₀ ——空(kōng)白(bái)試驗時消(xiāo)耗的(dí)高(gāo)錳酸鉀標準滴定溶液的(dí)體積
，單位(wèi)為毫升(mL)。
平行(háng)標(biāo)定(dìng)三份
，三份(fèn)溶(róng)液所(suǒ)消耗的高錳酸(suān)鉀(jiǎ)標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液(yè)體(tǐ)積的極(jí)差(chà)值(zhí)不應(yīng)超過(guò)0.05mL
，取其平均(jūn)值。計算(suàn)結(jié)果保留四(sì)位有(yǒu)效(xiào)數字(zì)
，按 GB/T 8170 的規定進行修約。
溴百裏(lǐ)香(xiāng)酚藍指示劑溶液(yè)(0.4g/L): 稱(chēng)取0.04g溴百裏香(xiāng)酚(fēn)藍(C₂₇H₂₈O₅SBr₂)
，溶於(yú)50mL無(wú)水(shuǐ)乙醇中
，用(yòng)水稀釋至(zhì)100mL
，混匀。

儀(yí)器設(shè)備(bèi)
電位(wèi)滴定儀(yí)
，附攪(jiǎo)拌(bàn)裝(zhuāng)置及與(yǔ)儀器匹配的(dí)用(yòng)於(yú)氧化(huà)還原(yuán)滴定的電極(jí)(鉑(bó)-飽和(hé)甘(gān)汞(gǒng)電極(jí)
，鉑-鎢(wū)電極
，鉑(bó)-鉑電(diàn)極
，復(fù)合電(diàn)極(jí)或其他符合要求的電極)。

樣(yàng)品(pǐn)
樣品粒(lì)度應(yīng)不大於0.150mm。
樣品分析前(qián)應在(zài)105°C±2°C下烘幹2h
，並置於幹燥(zào)器中(zhōng)冷卻至室(shì)溫備用。

試(shì)驗步驟(zhòu)
試料(liào)
稱(chēng)取0.50g樣品(pǐn)
，記為(wéi)m
，精確(què)至(zhì)0.0001g。
平(píng)行試驗(yàn)
平(píng)行做(zuò)兩份試驗
，取(qǔ)其(qí)平均(jūn)值。
空(kōng)白試(shì)驗
隨(suí)同試(shì)料做空(kōng)白試(shì)驗。
測(cè)定(dìng)
將試(shì)料置於250mL燒(shāo)杯(bēi)中
，用少量水潤濕(shī)。加入10mL鹽(yán)酸
，蓋(gài)上(shàng)表麵(miàn)皿(mǐn)
，低(dī)溫加熱(rè)至溶(róng)液(yè)體積為(wéi)1mL～2mL
，取下(xià)。冷卻至(zhì)室溫(wēn)
，將試(shì)液移(yí)入200mL容量瓶(píng)中
，用水稀釋至刻度
，混匀(yún)
，記為V。
移取20.00mL試液(yè)
，記為(wéi)V₃
，於(yú)400mL燒杯(bēi)中
，邊攪(jiǎo)拌(bàn)邊加入150mL焦(jiāo)磷(lín)酸鈉飽(bǎo)和溶液。用(yòng)鹽(yán)酸(suān)和碳(tàn)酸(suān)鈉溶液調(tiáo)節(jié)溶(róng)液pH值(zhí)為6～7 [用pH計或溴百裏(lǐ)香酚藍指示(shì)劑溶液判斷]。
將試(shì)液和空白(bái)試(shì)液(yè)分(fēn)別置於電(diàn)位(wèi)滴(dī)定儀(yí)上(shàng)
，用(yòng)高錳(měng)酸鉀(jiǎ)標準滴(dī)定溶液滴(dī)定(dìng)至電位突躍即為終(zhōng)點
，記錄消耗的(dí)高(gāo)錳酸(suān)鉀(jiǎ)標準滴定(dìng)溶液的體積
，分別記(jì)為(wéi)V₅和V₄。

試(shì)驗數據處理(lǐ)
錳含量以錳的(dí)質量(liáng)分(fēn)數w_Mn計(jì)
，按公式(2)計算(suàn):

式中:
T ——高錳酸(suān)鉀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè)對(duì)錳的(dí)滴(dī)定度
，單(dān)位為毫克每(měi)毫升(mg/mL)；
V ——試液(yè)定容的總(zǒng)體積(jī)
，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(mL)；
V₅ ——滴定試料所消耗(hào)的高錳酸鉀標準滴定溶液的體積(jī)
，單位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
V₄ ——滴定空白試驗所(suǒ)消耗的(dí)高(gāo)錳酸鉀標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)的(dí)體積(jī)
，單位(wèi)為毫(háo)升(shēng)(mL)；
m ——稱取試(shì)料的質量
，單位為克(kè)(g)；
V₃ ——分取(qǔ)試液的(dí)體(tǐ)積(jī)
，單位為毫(háo)升(mL)。
計(jì)算結(jié)果(guǒ)表示至小數(shù)點(diǎn)後兩位(wèi)
，按(àn) GB/T 8170 的規定(dìng)進(jìn)行修(xiū)約。