GB/T 10345-2022 白(bái)酒(jiǔ)分析(xī)方法

範圍
本(běn)文(wén)件(jiàn)規定(dìng)了白(bái)酒分析的(dí)總(zǒng)則(zé)
，基本(běn)要求(qiú)和詳(xiáng)細分(fēn)析(xī)步驟。
本文件適(shì)用(yòng)於各種香型白(bái)酒(jiǔ)的(dí)分析。

術語(yǔ)和(hé)定義
本文(wén)件沒(méi)有需要(yào)界(jiè)定的(dí)術語和(hé)定義(yì)。

總則(zé)
本(běn)文件中所采用的名詞術(shù)語(yǔ)
，計(jì)量單位應符合(hé)國家(jiā)相(xiāng)關標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。
本文(wén)件(jiàn)中的儀(yí)器，為分(fēn)析中所(suǒ)必需(xū)的(dí)儀器， 一(yī)般實驗室(shì)儀(yí)器不再列(liè)入。
本(běn)文件中所用(yòng)的(dí)水(shuǐ)，色譜分析(xī)試驗(yàn)用水(shuǐ)為 GB/T 6682-2008 規(guī)定的(dí)二級水(shuǐ)或(huò)二級以(yǐ)上(shàng)水，在未注(zhù)明其他(tā)要(yào)求(qiú)時，應符合 GB/T 6682-2008 中三(sān)級以(yǐ)上(shàng)(含三級)水的規格。所(suǒ)用(yòng)試(shì)劑，在(zài)未(wèi)注明其他規格(gé)時(shí)，均指分析純(A.R.)。
本(běn)文(wén)件中(zhōng)的溶液(yè)，除(chú)另有說(shuō)明外(wài)，均指(zhǐ)水溶液(yè)。
色譜(pǔ)分(fēn)析試驗中色譜(pǔ)參(cān)考條件(jiàn)可(kě)根(gēn)據(jù)儀器(qì)和(hé)色譜(pǔ)柱(zhù)情(qíng)況，通(tōng)過(guò)試驗(yàn)選(xuǎn)擇(zé)最佳(jiā)色譜條件(jiàn)，使內(nèi)標(biāo)組(zǔ)分色譜峰與(yǔ)待測組分色譜(pǔ)峰(fēng)分離，標準工作溶液(yè)係列(liè)濃(nóng)度可根據(jù)樣品(pǐn)中(zhōng)待測組(zǔ)分的含(hán)量(liáng)適(shì)當(dāng)調(tiáo)整。
本(běn)文件(jiàn)中所用(yòng)的(dí)標(biāo)準(zhǔn)物(wù)質儲備(bèi)溶液(yè)(其(qí)中(zhōng)內標標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備(bèi)溶液(yè)在本文(wén)件中簡(jiǎn)稱(chēng)為(wéi)"內標(biāo)溶液(yè)")配製(zhì)完成後(hòu)，轉移(yí)至試(shì)劑(jì)瓶(píng)中，置(zhì)於0°C~4°C低(dī)溫冰(bīng)箱(xiāng)密(mì)封保(bǎo)存(cún)。
同一檢(jiǎn)測項(xiàng)目，有(yǒu)兩(liǎng)個或兩個以上分析方法時，以第(dì)一(yī)法(fǎ)為(wéi)仲裁法(fǎ)。

基本(běn)要求(qiú)
測定(dìng)樣品，應做(zuò)平行試(shì)驗。以(yǐ)實測數(shù)據(jù)的算(suàn)術平均(jūn)值報告(gào)其分析結(jié)果，不(bù)需要按酒(jiǔ)精度折算。
分析方法中(zhōng)的有效(xiào)數字(zì)，表示吸取或稱量時要求(qiú)達到(dào)的(dí)精密度(dù)。
恒(héng)重係(xì)指(zhǐ)樣(yàng)品經(jīng)幹(gān)燥(zào)，前後(hòu)兩(liǎng)次稱量(liáng)值(zhí)之(zhī)差(chà)在(zài)2mg以下(xià)。

總(zǒng)酯(zhǐ)
指示劑法
原理(lǐ)
用鹼(jiǎn)中和樣(yàng)品(pǐn)中的遊離(lí)酸，再準(zhǔn)確(què)加(jiā)入(rù)一(yī)定量的鹼(jiǎn)，加熱回(huí)流(liú)使酯類皂化，用(yòng)硫酸標準滴定溶液進行中(zhōng)和(hé)滴定，通過(guò)消耗(hào)酸的(dí)量(liáng)計(jì)算總(zǒng)酯(zhǐ)的(dí)含量(liáng)。

電(diàn)位滴(dī)定(dìng)法
原(yuán)理(lǐ)
用(yòng)鹼中和(hé)樣品(pǐn)中(zhōng)的遊離酸(suān)，再加入一(yī)定(dìng)量的鹼(jiǎn)，回(huí)流(liú)皂化。用硫酸標準(zhǔn)滴定溶液(yè)進行中和滴(dī)定(dìng)，以pH=8.70為(wéi)指(zhǐ)示(shì)終點(diǎn)，以消耗(hào)硫酸(suān)標準(zhǔn)滴定溶(róng)液的量計算總酯(zhǐ)的含量。

儀(yí)器(qì)
全(quán)玻璃(lí)蒸(zhēng)餾(liù)器(qì): 500mL。
全玻璃回流裝置: 回流(liú)瓶(píng)1000mL
，250mL，冷凝(níng)管不短(duǎn)於(yú)45cm。
鹼(jiǎn)式滴定(dìng)管: 25mL或(huò)50mL。
酸式(shì)滴定管(guǎn): 25mL或50 mL。
電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)儀(yí)(或(huò)酸度計): 精度(dù)0.01pH，附(fù)磁(cí)力(lì)攪拌(bàn)裝置。
pH玻璃酸(suān)鹼電極(jí)。

試(shì)劑和溶(róng)液
乙醇溶液(95%，體積(jī)分數): 量(liáng)取950mL乙(yǐ)醇(chún)，加(jiā)入(rù)50mL水，混(hùn)匀(yún)。
*標準滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]: 按(àn) GB/T 601 配製與(yǔ)標定(dìng)。
*溶(róng)液(yè)[c(NaOH)=3.5mol/L]: 稱取(qǔ)110g*，溶(róng)於(yú)100mL無二氧(yǎng)化碳的(dí)水中(zhōng)，搖(yáo)匀，注入聚乙烯(xī)容(róng)器(qì)中，密(mì)閉放置(zhì)至(zhì)溶(róng)液(yè)清(qīng)亮，量取上層清液18.9mL，用無二氧(yǎng)化碳的(dí)水稀釋至100mL，搖匀。
硫(liú)酸(suān)標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液[c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配製與(yǔ)標(biāo)定。
乙(yǐ)醇(chún)(無(wú)酯)溶液(40%，體積(jī)分(fēn)數): 量取95%乙醇溶(róng)液600mL於(yú)1000mL回流(liú)瓶中(zhōng)，加入(rù)*溶液(yè)5mL，加熱回流皂(zào)化1h。然(rán)後移入全玻璃蒸(zhēng)餾器中重蒸(zhēng)，再(zài)配成乙醇(無酯(zhǐ))溶液(40%，體積分(fēn)數)。
酚酞(tài)指示(shì)液(yè)(10g/L): 按 GB/T 603 配製。

試(shì)驗步驟
按(àn)使用說明(míng)書(shū)安裝(zhuāng)調(tiáo)試(shì)儀(yí)器，根(gēn)據(jù)溶液溫(wēn)度進(jìn)行校正定(dìng)位(wèi)。
吸取樣品50.0mL於(yú)250mL回(huí)流(liú)瓶中(zhōng)，加兩滴酚(fēn)酞(tài)指示劑，以(yǐ)*標準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)滴(dī)定至微紅(hóng)色(sè)30s不褪色(切(qiē)勿(wù)過(guò)量)，記(jì)錄消(xiāo)耗(hào)*標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液的(dí)毫(háo)升(shēng)數。
準確加入(rù)*標準滴定溶液(yè)25.00mL(若(ruò)樣品總(zǒng)酯含量(liáng)高(gāo)時，可(kě)加入(rù)50.00mL)，搖(yáo)匀(yún)，放入幾顆沸(fèi)石(shí)或玻璃珠，裝上冷(lěng)凝管(冷卻(què)水溫(wēn)度宜低(dī)於15°C)，於沸(fèi)水浴(yù)上回流30min，取下，冷卻(què)。將樣液移(yí)入100mL小燒杯中，用(yòng)10mL水(shuǐ)分次衝(chōng)洗回流瓶，洗液並入小燒杯。
插(chā)入(rù)電極，放入一枚轉子，置(zhì)於(yú)電磁(cí)攪(jiǎo)拌器(qì)上，開(kāi)始攪拌，初(chū)始階段可(kě)快(kuài)速(sù)滴加(jiā)硫酸標準滴定溶液，當(dāng)樣液pH=9.00後，放慢(màn)滴定速度(dù)，每(měi)次滴(dī)加半(bàn)滴(dī)溶液(yè)，直(zhí)至pH=8.70為(wéi)其終(zhōng)點，記錄消(xiāo)耗硫(liú)酸(suān)標(biāo)準滴定溶液(yè)的體積(jī)V₁。
同時吸取乙醇(無(wú)酯)溶液液(40% 體積分數(shù))50.00mL，按(àn)上(shàng)述方法(fǎ)同樣操作做(zuò)空白(bái)試驗，記錄(lù)消(xiāo)耗(hào)硫酸標準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)的體積V₀。

結果計算
樣(yàng)品中的(dí)總(zǒng)酯含(hán)量(liáng)按式(1)計(jì)算。

式中(zhōng):
X₁一(yī)一樣(yàng)品中(zhōng)總(zǒng)酯含量(liáng)，以質(zhì)量濃(nóng)度表示(shì)(以乙(yǐ)酸乙酯計)，單位(wèi)為克(kè)每(měi)升(shēng)(g/L)；
c₁ 一一(yī)硫酸標準(zhǔn)滴定溶液的實際(jì)摩爾濃度，單(dān)位為摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)；
V₀一(yī)一(yī)空白(bái)試驗(yàn)樣品消(xiāo)耗(hào)硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為(wéi)毫升(mL)；
V₁一一樣品(pǐn)消(xiāo)耗硫(liú)酸標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)的(dí)體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為(wéi)毫升(mL)；
88一(yī)一(yī)乙酸乙酯的(dí)摩爾質量的(dí)數值，單(dān)位(wèi)為克(kè)每摩爾(g/mol)[M(CH₃COO₂H₅)=88]；
50.0一(yī)一吸取樣品的體(tǐ)積，單位為毫升(mL)。
計(jì)算(suàn)結果表(biǎo)示(shì)至小(xiǎo)數點後兩位(wèi)。
精密(mì)度
在重復性測定條(tiáo)件(jiàn)下獲得的兩次(cì)獨立(lì)測定(dìng)結果(guǒ)的絕對(duì)差值(zhí)不超過(guò)其(qí)算(suàn)術平(píng)均值的2%。

酸酯(zhǐ)總(zǒng)量(liáng)
指(zhǐ)示劑(jì)法
原(yuán)理(lǐ)
以鹼中和試樣中的遊離酸，再(zài)加(jiā)入(rù)一(yī)定量(liáng)的(dí)鹼，加(jiā)熱回流(liú)使酯類(lèi)皂化，以酸中和(hé)剩餘(yú)的鹼。通過計算鹼(jiǎn)的(dí)總(zǒng)消(xiāo)耗量得出酸酯總量。

電位(wèi)滴定(dìng)法
原理
以鹼(jiǎn)中和試樣(yàng)中(zhōng)的遊(yóu)離酸，再(zài)加(jiā)入(rù)一(yī)定量的(dí)鹼，加熱(rè)回流(liú)使(shǐ)酯類(lèi)皂化，以酸中(zhōng)和(hé)剩餘(yú)的鹼。通過(guò)計算鹼的總消耗量(liáng)得出(chū)酸(suān)酯總量。

儀(yí)器(qì)
全玻璃(lí)蒸餾(liù)器(qì): 500mL。
全玻璃(lí)回流(liú)裝(zhuāng)置(zhì): 回流瓶1000mL
，250mL，冷(lěng)凝管不(bù)短(duǎn)於45cm。
鹼式(shì)滴(dī)定管(guǎn): 25mL或50mL。
酸(suān)式(shì)滴(dī)定(dìng)管: 25mL或50 mL。
電位滴(dī)定儀(yí)(或酸度(dù)計(jì)): 精(jīng)度0.01pH，附磁(cí)力攪(jiǎo)拌裝置(zhì)。
pH玻璃酸鹼(jiǎn)電(diàn)極(jí)。

試(shì)劑(jì)和(hé)溶(róng)液
乙醇溶(róng)液(95%，體積分數): 量(liáng)取(qǔ)950mL乙(yǐ)醇(chún)，加(jiā)入50mL水(shuǐ)，混匀(yún)。
*標準滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配製(zhì)與標定。
*溶(róng)液[c(NaOH)=3.5mol/L]: 稱取110g*，溶於100mL無(wú)二氧化碳(tàn)的水中，搖(yáo)匀，注入(rù)聚乙烯容器中，密(mì)閉放(fàng)置至溶(róng)液清亮，量取上層清液(yè)18.9mL，用無(wú)二氧(yǎng)化碳的水稀(xī)釋至(zhì)100mL，搖匀(yún)。
硫(liú)酸(suān)標準滴定(dìng)溶液[c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配製與標定(dìng)。
乙醇(無(wú)酯(zhǐ))溶液(40%，體積(jī)分數(shù)): 量取(qǔ)95%乙(yǐ)醇(chún)溶(róng)液600mL於1000mL回流(liú)瓶中，加(jiā)入(rù)*溶液(yè)5mL，加(jiā)熱(rè)回流皂(zào)化1h。然(rán)後(hòu)移入(rù)全(quán)玻(bō)璃(lí)蒸餾器(qì)中重蒸，再配(pèi)成乙醇(無酯(zhǐ))溶(róng)液(yè)(40%，體積分數)。
酚(fēn)酞(tài)指示(shì)液(yè)(10g/L): 按 GB/T 603 配製(zhì)。

試驗步驟(zhòu)
按(àn)使用說(shuō)明(míng)書安(ān)裝調試(shì)儀器，根據溶液溫(wēn)度進行(háng)校正pH電極(jí)。
吸取(qǔ)樣品(pǐn)50.0mL(若用復合電極(jí)可酌(zhuó)情增加取(qǔ)樣量(liáng))於(yú)100mL燒杯中，插入pH玻(bō)璃(lí)酸鹼電(diàn)極(jí)，放入(rù)一(yī)枚磁力(lì)轉子(zǐ)，置(zhì)於(yú)磁力攪(jiǎo)拌裝(zhuāng)置上，開始攪拌，初(chū)始階(jiē)段可(kě)快(kuài)速(sù)滴(dī)加(jiā)*標(biāo)準(zhǔn)滴定液，當pH=8.00後，放慢滴定速(sù)度，每次滴加(jiā)半滴溶液(yè)，直至(zhì)pH=9.00為(wéi)其(qí)終點(diǎn)，記錄消(xiāo)耗(hào)*標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)的體積(jī)V₂，然後將(jiāng)樣(yàng)液轉移至(zhì)蒸餾瓶中，並用(yòng)少量的水分(fēn)次衝洗(xǐ)燒(shāo)杯(bēi)，並轉移至蒸餾(liù)瓶(píng)中。
加熱(rè)回流及中(zhōng)和(hé)剩餘鹼，試驗(yàn)步(bù)驟(zhòu)同上(shàng)，記(jì)錄(lù)空白(bái)試驗樣(yàng)品(pǐn)消耗(hào)硫酸標準滴定溶(róng)液(yè)體積V₀ 
，樣(yàng)品消(xiāo)耗(hào)硫(liú)酸(suān)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液體積(jī)V₁。

結(jié)果計算
樣(yàng)品中(zhōng)的(dí)酸(suān)酯總量按式(2)計(jì)算。

式中:
X₂一一樣品(pǐn)中(zhōng)的(dí)酸酯總(zǒng)量，單(dān)位(wèi)為毫摩(mó)爾(ěr)每(měi)升(mmol/L)；
c₃ 一一(yī)*標準滴定溶(róng)液的(dí)實際(jì)濃度，單(dān)位(wèi)為摩爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
V₂一一樣品中(zhōng)總酸(suān)所消耗的(dí)*標(biāo)準滴定溶(róng)液(yè)的(dí)體積(jī)，單位(wèi)為毫升(mL)；
c₁ 一(yī)一硫(liú)酸(suān)標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液(yè)的(dí)實際摩爾(ěr)濃度(dù)，單位為(wéi)摩爾每(měi)升(mol/L)；
V₀一一(yī)空(kōng)白試驗樣(yàng)品消耗硫酸(suān)標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)，單位(wèi)為(wéi)毫升(mL)；
V₁一(yī)一樣品(pǐn)消(xiāo)耗硫酸(suān)標準(zhǔn)滴(dī)定溶液的體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為毫升(mL)；
50.0一一吸(xī)取樣(yàng)品(pǐn)的(dí)體積，單(dān)位為(wéi)毫升(shēng)(mL)。
計(jì)算(suàn)結(jié)果表示(shì)至(zhì)小數(shù)點後一位。
所得結(jié)果(guǒ)應(yīng)表示至兩(liǎng)位小數(shù)。
精密(mì)度
在(zài)重復性(xìng)測定條(tiáo)件下(xià)獲得的(dí)兩(liǎng)次獨立(lì)測定(dìng)結(jié)果(guǒ)的(dí)絕(jué)對(duì)差(chà)值不超過(guò)其(qí)算(suàn)術平均(jūn)值的(dí)2%。