GB/T 3637-2011 液體二氧化硫

範(fàn)圍
本標(biāo)準規定了液體二氧化硫(liú)的要求，試(shì)驗方(fāng)法(fǎ)，檢驗(yàn)規(guī)則(zé)及標誌(zhì)，包裝(zhuāng)，運輸(shū)，貯存(cún)和安全。
本標準(zhǔn)適用於工業(yè)用液體(tǐ)二氧化(huà)硫(liú)。

要求
液體(tǐ)二氧化(huà)硫(liú)按產品(pǐn)質量分為優等品(pǐn)，一等(děng)品(pǐn)和合(hé)格(gé)品, 其技(jì)術指(zhǐ)標(biāo)應符(fú)合表1的規定。


采(cǎi)樣
用(yòng)鋼(gāng)瓶取樣(仲(zhòng)裁法(fǎ))
從(cóng)液(yè)體二氧(yǎng)化(huà)硫鋼瓶中(zhōng)取(qǔ)樣(yàng)
用容(róng)量為1L的(dí)采樣(yàng)小(xiǎo)鋼(gāng)瓶連(lián)接(jiē)到液(yè)體二(èr)氧化(huà)硫鋼(gāng)瓶出(chū)口處(chǔ)的采樣管綫上，連接處不得漏氣。 然(rán)後打開(kāi)閥(fá)門(mén)，用(yòng)二(èr)氧化硫氣把(bǎ)小(xiǎo)鋼(gāng)瓶(píng)中(zhōng)餘氣全部(bù)置換，置(zhì)換(huàn)出的(dí)氣體用碳(tàn)酸(suān)鈉(nà)溶液(yè)(200g/L)吸收後放空(kōng)，再(zài)繼續通氣約10min後取(qǔ)下(xià)鋼瓶(píng)。
取(qǔ)下(xià)的鋼瓶擰上直角(jiǎo) 彎管(見(jiàn)圖1)。每次取樣前，將帶有螺帽的直角彎管放在100°C~110°C烘(hōng)箱裏烘幹(gān)。
注: 在實際工(gōng)作中，可(kě)根據取樣(yàng)小鋼(gāng)瓶的準(zhǔn)確尺寸確定(dìng)直(zhí)角 彎管的(dí)長度與直徑的尺寸(cùn)，使(shǐ)小鋼瓶與直角 彎(wān)管(guǎn)匹(pǐ)配(pèi)。


從罐(guàn)車灌(guàn)裝綫上(shàng)取樣
液體二氧化(huà)硫(liú)用(yòng)罐車(chē)裝(zhuāng)運時，可(kě)在生(shēng)產廠灌(guàn)裝綫上(shàng)取樣(yàng)，取樣裝(zhuāng)置按(àn)圖(tú)2所示安裝(zhuāng)。


圖(tú)2所示(shì)是從貯罐往采樣小鋼(gāng)瓶(píng)內(nèi)取(qǔ)樣(yàng)的裝(zhuāng)置，是由B1，B2和(hé)B3組成，B4和B5也(yě)接(jiē)在管綫內。裝置(zhì)在(zài)不工作(zuò)時，B1，B2和(hé)B3應關閉。
當準備取樣時(shí)，按(àn)圖2所示的(dí)綫路連(lián)接好(hǎo)小鋼瓶(píng)。取(qǔ)樣前先(xiān)把B4和(hé)B5關閉，然後依(yī)次(cì)打開B3，B2和B1，將(jiāng)管內(nèi)殘(cán)餘(yú)氣體(tǐ)用(yòng)貯(zhù)罐(guàn)裏的二氧化硫置換完(wán)，然後關(guān)閉B2，再(zài)打開鋼瓶(píng)B4，B5，約(yuē)10min後(hòu)(可見(jiàn)到(dào)鋼瓶外白霜或水珠)依(yī)次關閉(bì)B5，B4和B1，打(dǎ)開B2抽去管(guǎn)內剩(shèng)餘氣體(tǐ)，再(zài)關閉B2，B3，卸(xiè)下(xià)小(xiǎo)鋼瓶(píng)。
小(xiǎo)鋼(gāng)瓶取下(xià)後應(yīng)固定(dìng)於(yú)水平(píng)的(dí)位置(zhì)，擰上帶有螺帽(mào)的直角 彎管(見(jiàn)圖1)。每(měi)次(cì)取(qǔ)樣前，將(jiāng)帶有螺(luó)帽(mào)的(dí)直角彎管放(fàng)在(zài)100°C~110°C烘箱裏烘(hōng)幹。
用(yòng)玻璃瓶取樣(yàng)
打(dǎ)開鋼瓶(píng)或罐車(chē)取樣口，放掉取(qǔ)樣(yàng)管(guǎn)上的餘氣，放出的氣(qì)體(tǐ)用(yòng)碳酸鈉溶液(200g/L)吸收後放(fàng)空，排氣(qì)數分(fēn)鐘(zhōng)後，用已(yǐ)烘幹(gān)的(dí)500mL*磨口玻(bō)璃瓶直接(jiē)取樣，當試樣(yàng)充滿瓶子(zǐ)後(hòu)迅速用磨口瓶(píng)蓋蓋好(hǎo)，置於冰水(shuǐ)中，防(fáng)止二(èr)氧化(huà)硫(liú)逸出 。

試驗方(fāng)法
水分質(zhì)量分(fēn)數的(dí)測定

原理
存在於試(shì)料中的任何(hé)水分(遊離水(shuǐ)或結晶(jīng)水(shuǐ))與已知(zhī)滴(dī)定度(dù)的卡(qiǎ)爾(ěr)·費休(xiū)試(shì)劑(碘，二(èr)氧化硫(liú)，吡啶和甲醇組成的(dí)溶液(yè))進行定量(liáng)反(fǎn)應。反(fǎn)應(yīng)式為(wéi):


試劑和(hé)材料
甲醇(chún)。如(rú)試劑(jì)中水(shuǐ)的質量分數大於0.05%，於(yú)500mL甲醇中(zhōng)加(jiā)入5A分子篩(shāi)約(yuē)50g，塞上瓶塞(sāi)，放置(zhì)過夜，吸取上層清液(yè)使用。
卡爾·費休試劑: 按照 GB/T 6283-2008 中(zhōng)5.13的方(fāng)法(fǎ)用甲(jiǎ)醇製備。也可選用(yòng)市(shì)場(cháng)上其他配(pèi)方(fāng)的(dí)卡爾·費休試(shì)劑(jì)，但(dàn)應(yīng)保證選用(yòng)後(hòu)的測定(dìng)結(jié)果應與按 GB/T 6283-2008 中(zhōng)5.13的方法(fǎ)用(yòng)甲醇(chún)製備的(dí)卡(qiǎ)爾·費(fèi)休試劑測定結(jié)果(guǒ)一致。
幹燥(zào)劑。 可選(xuǎn)用(yòng)下麵(miàn)任(rèn)一(yī)種:
a) 5A分(fēn)子篩: 顆粒直徑為 3mm~5mm，使(shǐ)用(yòng)前於(yú) 500°C下(xià)焙燒(shāo)2h，並在(zài)內(nèi)裝分子(zǐ)篩的幹(gān)燥器(qì)中冷卻。使用過的分(fēn)子篩可用水洗滌，烘幹，焙(bèi)燒再(zài)生(shēng)後備用(yòng)。
b) 活性矽(guī)膠(jiāo): 用(yòng)作填(tián)充幹燥(zào)劑。
矽酮(tóng)潤(rùn)滑脂(zhī)。

儀器
所(suǒ)有使用的玻璃器皿(mǐn)在100°C~110°C烘箱中(zhōng)預(yù)先幹燥30min，然後(hòu)在含(hán)幹(gān)燥(zào)劑(jì)的(dí)幹(gān)燥器中冷(lěng)卻和貯存(cún)。
本標(biāo)準所用儀器見(jiàn) GB/T 6283-2008 附錄C，由(yóu)下述部(bù)分組成(chéng):
a) 自動(dòng)滴(dī)定管(guǎn): 25mL或10mL，分度(dù)0.05mL，連(lián)接填(tián)充(chōng)幹燥(zào)劑的(dí)保(bǎo)護管(guǎn)，防(fáng)止大氣(qì)中濕(shī)氣(qì)進入管(guǎn)內(nèi)。
b) 滴定容(róng)器(qì): 有效(xiào)容(róng)量100mL，以(yǐ)磨砂玻璃(lí)接(jiē)頭(tóu)與自 動滴(dī)定管相(xiāng)連(lián)，並有二(èr)個(gè)支(zhī)管，一支供電量(liáng)測(cè)定(dìng)法時插(chā)入鉑(bó)電極(jí)用，另一(yī)支塞橡(xiàng)皮塞(sāi)，以便(biàn)在不(bù)打開(kāi)容器的情(qíng)況下(xià)用(yòng)注(zhù)射器(qì)注入液(yè)體試樣。
c) 鉑(bó)電極: 焊(hàn)接(jiē)鉑絲電極於玻(bō)璃管(guǎn)中，使其插(chā)到滴(dī)定(dìng)容(róng)器(qì)底部，同時(shí)與終(zhōng)點(diǎn)電(diàn)量測定裝置的(dí)兩(liǎng)根(gēn)銅絲(sī)連接。
d) 電(diàn)磁(cí)攪拌器: 固定在(zài)可調高度的(dí)底(dǐ)座(zuò)上，使用(yòng)外包(bāo)玻(bō)璃或聚(jù)四氟乙(yǐ)烯的軟鋼棒攪拌，轉速為150r/min~300r/min。
e) 裝卡(qiǎ)爾·費(fèi)休試劑(jì)的試劑(jì)瓶: 容(róng)量3L或1L，要求與滴(dī)定(dìng)管容(róng)量(liáng)相匹(pǐ)配(pèi)，棕色(sè)玻璃(lí)，通過(guò)磨砂塞(sāi)插入自動滴(dī)定(dìng)管(guǎn)的(dí)加料(liào)管(guǎn)。
f) 雙連(lián)橡(xiàng)皮球(qiú): 雙連(lián)橡(xiàng)皮球(qiú)與填充(chōng)幹燥劑的幹燥(zào)瓶相(xiāng)連，以便(biàn)壓送幹燥空氣(qì)至試劑(jì)瓶(píng)中(zhōng)，使(shǐ)試劑充滿滴(dī)定管(guǎn)。
g) 終(zhōng)點電量(liáng)測(cè)定裝置: 見(jiàn) GB/T 6283-2008 附(fù)錄C圖C.3。
h) 醫(yī)用(yòng)注(zhù)射(shè)器: 容(róng)量適(shì)宜，體(tǐ)積(jī)經校正。
注(zhù): 目(mù)測法測定時(shí)，省略(lüè)鉑電(diàn)極(jí)和(hé)終(zhōng)點(diǎn)電量(liáng)測定裝(zhuāng)置。

分(fēn)析(xī)步(bù)驟(zhòu)
直接電(diàn)量滴定法(仲裁法)
卡爾(ěr)·費休試劑的標定
按 GB/T 6283-2008 附錄C圖C.1所(suǒ)示裝配(pèi)好儀器，用矽酮潤滑脂(zhī)潤滑(huá)接頭，用(yòng)注射(shè)器(qì)經橡皮(pí)塞注入(rù)25mL甲(jiǎ)醇(chún)到滴定容器中，打開(kāi)電(diàn)磁攪拌器，並連接終(zhōng)點電量(liáng)測定裝置(zhì)。
調(tiáo)節(jié)儀器(qì)，使(shǐ)電極(jí)間有1V~2V電(diàn)位(wèi)差(chà)，同時電(diàn)位(wèi)計指(zhǐ)示出低電流(liú), 通常(cháng)為(wéi)幾(jī)微(wēi)安。 為(wéi)了與存在於甲 醇中的(dí)微量(liáng)水(shuǐ)反 應(yīng)，由自動(dòng)滴(dī)定管(guǎn)滴加(jiā)卡爾(ěr)·費(fèi)休試劑，直到電流計指示電(diàn)流(liú)突然增(zēng)加至(zhì)約(yuē)10μA~40μA，並(bìng)至少保持(chí)穩(wěn)定1min。
用滴(dī)瓶或注(zhù)射器移取(qǔ)約0.01g~0.04g(精(jīng)確(què)至0.0001g)的(dí)水(shuǐ)，迅(xùn)速(sù)加入(rù)到(dào)滴定容器(qì)中，用待標定的(dí)卡爾·費休(xiū)試劑(jì)滴(dī)定加入(rù)的已(yǐ)知量的(dí)水(m₁)，到電(diàn)流(liú)計指針達到與(yǔ)上次同(tóng)樣的偏斜(xié)度(dù)，並至(zhì)少(shǎo)保(bǎo)持穩(wěn)定1min，記(jì)錄(lù)消耗的(dí)卡(qiǎ)爾·費休試劑(jì)的體積(jī)(V₁)。
測定(dìng)
通過(guò)排(pái)泄嘴將(jiāng)滴定(dìng)容器中的(dí)殘(cán)液(yè)放完，用注(zhù)射器(qì)經橡(xiàng)皮塞(sāi)注(zhù)入25mL甲醇到(dào)滴定(dìng)容(róng)器(qì)中(zhōng)，打開電磁攪(jiǎo)拌器，由(yóu)自(zì)動(dòng)滴定(dìng)管加(jiā)入卡(qiǎ)爾(ěr)·費休試(shì)劑(jì)，直到(dào)電流(liú)計指示電流突(tū)然(rán)增(zēng)加至約10μA~40μA，並至少保(bǎo)持(chí)穩定(dìng)1min。
將(jiāng)采樣小(xiǎo)鋼瓶的(dí)一頭接上(shàng)已經幹(gān)燥(zào)處理(lǐ)的(dí)直角(jiǎo) 彎管，打(dǎ)開(kāi)小鋼(gāng)瓶閥門，放出少(shǎo)量(liáng)液體二(èr)氧(yǎng)化(huà)硫樣(yàng)品(pǐn)於(yú)廢液(yè)杯(bēi)中(zhōng)，然(rán)後迅速(sù)稱取約40g液體二氧化(huà)硫(精(jīng)確至(zhì)1.0g)置(zhì)於(yú)已幹燥並已恒(héng)量(精(jīng)確(què)至0.1g)的(dí)100mL錐形瓶中，並將其(qí)立即移入到滴定容(róng)器中，塞(sāi)上滴定容(róng)器(qì)的(dí)橡(xiàng)皮塞(sāi)，由(yóu)自(zì)動滴定管(guǎn)滴加(jiā)卡爾·費休(xiū)試劑，到電流計指(zhǐ)針達(dá)到與上次同樣(yàng)的(dí)偏斜度, 並至少保持穩定1min，記錄消(xiāo)耗(hào)的卡爾·費休試劑的體積(jī)(V₂)。

結果(guǒ)計(jì)算
卡(qiǎ)爾·費(fèi)休(xiū)試劑的水(shuǐ)當(dāng)量T，數(shù)值(zhí)以毫克(kè)每(měi)毫(háo)升(shēng)(mg/mL)表示，按式(2)計(jì)算:


式(shì)中:
m₁——加入水的(dí)質量(liáng)數值, 單(dān)位為毫克(mg)；
V₁——標定時(shí)消耗卡爾·費(fèi)休(xiū)試(shì)劑(jì)體(tǐ)積的數(shù)值，單位為毫升(shēng)(mL)。
水分的質量(liáng)分(fēn)數ω₂，按(àn)式(shì)(3)計算(suàn):

式(shì)中:
V₂——滴(dī)定(dìng)試(shì)料消耗的(dí)卡(qiǎ)爾·費休試(shì)劑體(tǐ)積的(dí)數值(zhí)，單位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
T ——卡爾(ěr)·費休試劑水(shuǐ)當(dāng)量的數值，單(dān)位(wèi)為毫克/毫(háo)升(mg/mL)；
m ——試料質(zhì)量(liáng)的(dí)數值(zhí), 單位(wèi)為克(kè)( g )。
取(qǔ)兩次平行測(cè)定(dìng)結果(guǒ)的算術平均(jūn)值為(wéi)測定結(jié)果。
兩次平行測(cè)定結果(guǒ)的絕對差值: 優等品和一(yī)等品(pǐn)不大(dà)於(yú)0.002%，合格品(pǐn)不(bù)大於0.02%。