DB61/T 1036-2019 水(shuǐ)質(zhì) 氯(lǜ)化(huà)物(wù)的測定(dìng) 全自動電位滴(dī)定法(fǎ)

適(shì)用範圍(wéi)
本(běn)標準規定了測定(dìng)水(shuǐ)中氯(lǜ)化(huà)物的全(quán)自動(dòng)電(diàn)位滴定(dìng)法。
本標準適用地表(biǎo)水(shuǐ)，地下(xià)水，生活(huó)汙水和工業廢水中氯化物的(dí)測(cè)定。
當取樣量為(wéi)50.0ml時，本方法的(dí)檢(jiǎn)出限為0.60mg/L，測定(dìng)下(xià)限(xiàn)為(wéi)2.40mg/L，測定範圍(wéi)為2.40~200mg/L。水(shuǐ)樣中氯(lǜ)化物(wù)的濃(nóng)度(dù)大(dà)於200mg/L時，需(xū)稀(xī)釋後測(cè)定。

方法(fǎ)原理
選(xuǎn)用銀電(diàn)極作為指示(shì)電(diàn)極，銀/氯(lǜ)化銀或pH玻(bō)璃膜(mó)作為(wéi)參比(bǐ)電極與被測(cè)溶(róng)液組成(chéng)一(yī)個(gè)工作(zuò)電(diàn)池(chí)。隨(suí)著硝(xiāo)酸(suān)銀滴(dī)定(dìng)劑(jì)的(dí)加入，硝酸(suān)銀和水(shuǐ)中的氯(lǜ)化物(wù)反應生成氯化(huà)銀(yín)沉(chén)澱，水(shuǐ)樣(yàng)中(zhōng)氯化物的濃度不(bù)斷(duàn)發生變(biàn)化(huà)，指(zhǐ)示(shì)電極(jí)的電位隨(suí)之變(biàn)化。在滴定終點附近，氯離(lí)子濃度發(fā)生突變(biàn)引起(qǐ)電(diàn)極電位(wèi)的突(tū)躍，從而確定滴定終(zhōng)點，根據滴(dī)定(dìng)硝(xiāo)酸銀的(dí)消耗(hào)量計算出氯化物的質(zhì)量濃(nóng)度。

幹擾和消(xiāo)除(chú)
當水樣(yàng)濁度(dù)非常高時(shí)，各種顆(kē)粒(lì)物會附著在電(diàn)極(jí)上從而(ér)幹(gān)擾電極的(dí)測(cè)定，可(kě)采用(yòng)絮(xù)凝沉(chén)澱法(fǎ)前處(chǔ)理(lǐ)後(hòu)進行測定。
硫離(lí)子(zǐ)，碳酸根離子(zǐ)幹擾(rǎo)氯(lǜ)化(huà)物的測(cè)定，可(kě)采用加入(rù)硝(xiāo)酸溶液形(xíng)成(chéng)硫化氫，二(èr)氧(yǎng)化碳逸出去(qù)除幹擾(rǎo)。
色(sè)度，有機(jī)物，鐵等各種(zhǒng)金屬離子等對滴定(dìng)終點顏色判(pàn)斷有(yǒu)影(yǐng)響的幹(gān)擾物質對本實(shí)驗(yàn)均(jūn)無(wú)幹擾(rǎo)。

試劑(jì)和(hé)材料
除非(fēi)另(lìng)有(yǒu)說(shuō)明(míng)，分析時(shí)均使(shǐ)用(yòng)符合國家(jiā)標準(zhǔn)的分析(xī)純試劑，實驗用水均(jūn)為新(xīn)製(zhì)備的(dí)蒸(zhēng)餾(liù)水。
濃(nóng)硝(xiāo)酸(suān): ρ(HNO₃)=1.42g/ml，優級純。
硝(xiāo)酸(suān)溶液(yè): 2+98(V/V)。
取(qǔ)2ml硝酸於100ml容(róng)量瓶中(zhōng)，用(yòng)水稀釋至標綫。
硫(liú)酸鋁鉀(KAl(SO₄)₂·12H₂O): 分(fēn)析純(chún)。
濃(nóng)氨(ān)水(shuǐ): V(NH₃·H₂O)=25%。
中速(sù)定(dìng)性濾紙(zhǐ)，直徑12.5cm。
氫氧(yǎng)化(huà)鋁懸濁(zhuó)液: 溶解(jiě)125g硫酸鋁(lǚ)鉀於1L蒸(zhēng)餾水中(zhōng)，加熱(rè)至60°C，然後邊攪(jiǎo)拌邊緩(huǎn)緩加(jiā)入55ml濃氨(ān)水放(fàng)置約1h後，移至大瓶(píng)中，用傾瀉法反復洗滌(dí)沉澱物，直到(dào)洗出(chū)液不含氯(lǜ)離子為(wéi)止(zhǐ)。用水稀釋(shì)至約(yuē)為(wéi)300ml。
氯化(huà)鈉(nà)(NaCl): 基準試(shì)劑。
氯化鈉標準(zhǔn)溶液: C(NaCl)=0.0141mol/L。
氯化鈉標準溶液: C(NaCl)=0.0141mol/L，相(xiāng)當(dāng)於500mg/L氯化(huà)物含(hán)量(liáng)，將氯(lǜ)化鈉(nà)置(zhì)於瓷(cí)坩堝(guō)內(nèi)，在(zài)500-600°C下灼燒(shāo)40-50min。在幹燥器中(zhōng)冷卻(què)後稱取(qǔ)8.2400g，溶(róng)於(yú)蒸(zhēng)餾(liù)水(shuǐ)中，在容量瓶中(zhōng)稀(xī)釋至(zhì)1000ml，用吸(xī)管吸取10.0ml，在(zài)容(róng)量瓶中準確稀(xī)釋至100ml。亦(yì)可(kě)購(gòu)買市售(shòu)有證標準溶(róng)液。
硝酸(suān)銀(AgNO₃): 優級純。
硝酸(suān)銀(yín)標(biāo)準滴定溶(róng)液: C(AgNO₃)=0.0141mol/L。
稱取2.3950g於(yú)105°C烘30min的硝(xiāo)酸銀溶於蒸餾(liù)水中，在容量瓶中準確(què)稀釋至1000ml，貯於棕(zōng)色(sè)玻(bō)璃(lí)瓶中(zhōng)。
標定方(fāng)法: 每次(cì)臨用(yòng)前(qián)，必(bì)須用氯化鈉(nà)標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)準(zhǔn)確(què)標(biāo)定硝(xiāo)酸銀(yín)標(biāo)準溶液(yè)的(dí)濃(nóng)度。準確吸取25.0ml的氯(lǜ)化(huà)鈉標準溶液於測(cè)量(liáng)杯(bēi)中，加蒸餾水25.0ml。另取(qǔ)一測量(liáng)杯，量(liáng)取蒸(zhēng)餾水(shuǐ)50.0ml作(zuò)為空白。置(zhì)於攪拌裝置(zhì)下，在不(bù)斷(duàn)攪(jiǎo)動(dòng)下(xià)由(yóu)儀器(qì)自動滴定至終點(diǎn)。記(jì)錄(lù)硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)的消耗(hào)量，計(jì)算硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準溶液濃(nóng)度(dù)。
硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標(biāo)準溶(róng)液的(dí)準(zhǔn)確濃度(mol/L)按(àn)式(1)計算:

式中:
V₀ 一一滴定空(kōng)白(bái)溶液消(xiāo)耗硝酸銀標準溶液的(dí)體積(jī)，ml；
V_AgNO3一(yī)一滴(dī)定(dìng)氯化(huà)鈉(nà)標(biāo)準溶液(yè)消(xiāo)耗(hào)硝(xiāo)酸銀標準(zhǔn)溶液的(dí)體積(jī)，ml。

儀(yí)器(qì)和設備
自動電位滴(dī)定儀，配(pèi)備攪(jiǎo)拌裝(zhuāng)置，復(fù)合(hé)銀(yín)電極(jí)。
一般常(cháng)用(yòng)實驗室(shì)儀器(qì)和(hé)設(shè)備。

樣(yàng)品
樣(yàng)品(pǐn)采(cǎi)集和保(bǎo)存
按照 HJ/T 91 和(hé) HJ/T 164 的相關(guān)規定采集(jí)與(yǔ)保存樣(yàng)品(pǐn)。采集樣品(pǐn)體積不得少(shǎo)於(yú)250ml。
樣(yàng)品(pǐn)采集(jí)後(hòu)，於1-5°C下(xià)避(bì)光保(bǎo)存(cún)，30d內(nèi)測(cè)定。
試(shì)樣的(dí)製(zhì)備
對(duì)於(yú)不(bù)含懸(xuán)浮(fú)物的樣品可直(zhí)接測定。
對(duì)於含有懸浮物的樣品(pǐn)可通過靜(jìng)置(zhì)，取上(shàng)清液測定(dìng)。
對(duì)於(yú)通過靜(jìng)置而不能沉降(jiàng)的懸浮(fú)物(wù)，各種顆粒物會附著在電極(jí)上從(cóng)而影響電極的(dí)測定，采(cǎi)用絮(xù)凝(níng)沉(chén)澱(diàn)法預處理(lǐ)。取150ml或(huò)適(shì)量(liáng)水樣(yàng)稀(xī)釋至150ml，置(zhì)於(yú)250ml錐形瓶(píng)中(zhōng)，加入(rù)2ml氫(qīng)氧化(huà)鋁(lǚ)懸濁(zhuó)液(yè)，振(zhèn)蕩，用中速(sù)定性濾(lǜ)紙(zhǐ)過濾(lǜ)，棄(qì)去(qù)初濾(lǜ)液(yè)20ml，收集(jí)後續濾液(yè)置於錐形瓶中待測。

分(fēn)析步驟
全(quán)自動電位滴定(dìng)儀(yí)參考條(tiáo)件
氯(lǜ)離子(zǐ)含量低於10mg/L時: 采(cǎi)用(yòng)等體(tǐ)積電位(wèi)模(mó)式(shì)測定。
滴定參(cān)數: 滴定(dìng)速度為(wéi)用(yòng)戶自定(dìng)義，體積(jī)增加(jiā)量為0.02ml，小(xiǎo)等待和(hé)大等(děng)待時間(jiān)同(tóng)為(wéi)5s，信號漂移為20mV/min，等當點(diǎn)識別標(biāo)準(zhǔn)為(wéi)10mV，等當點(diǎn)識別為(wéi)大。
氯(lǜ)離子(zǐ)含量高於(yú)10mg/L時: 采用(yòng)動(dòng)態電(diàn)位(wèi)模式測(cè)定(dìng)。
滴(dī)定參數: 滴定速(sù)度為(wéi)用(yòng)戶自定義，體積增加(jiā)量(liáng)大為0.50ml，小為0.02ml；小(xiǎo)等待(dài)時間0s，大(dà)等待時(shí)間為(wéi)26s，信(xìn)號(hào)漂移(yí)為50mV/min，等當點識別標準為20mV，等當(dāng)點(diǎn)識別為大。
實(shí)際測試時，應參照(zhào)儀器說明，設定(dìng).佳測(cè)定參數(shù)。
試(shì)樣測(cè)定
取(qǔ)50.0ml水(shuǐ)樣或經過預處(chǔ)理的水(shuǐ)樣(yàng)置於(yú)測(cè)量(liáng)杯中(zhōng)(若(ruò)氯(lǜ)離(lí)子含(hán)量(liáng)高(gāo)於200mg/L，可取適(shì)量(liáng)水樣用(yòng)蒸餾水稀釋至50.0ml)，加(jiā)入(rù)1ml硝酸溶液(yè)，輕輕振搖，置(zhì)於(yú)電(diàn)位滴定(dìng)儀(yí)樣品(pǐn)測試(shì)架，按設(shè)定(dìng)的儀器參數(shù)滴(dī)定，記錄硝(xiāo)酸銀標(biāo)準滴定(dìng)溶液的(dí)消(xiāo)耗(hào)體(tǐ)積(jī)V₂。
空白(bái)試驗
取50.0ml實驗用(yòng)水(shuǐ)，按照與試(shì)樣(yàng)測定(dìng)相同(tóng)的(dí)步驟進(jìn)行空(kōng)白試(shì)驗，記錄(lù)下空白滴(dī)定時(shí)消(xiāo)耗硝(xiāo)酸銀標(biāo)準滴(dī)定溶液的(dí)體積V₁。

結果(guǒ)計算與(yǔ)表示(shì)
結果計(jì)算
樣(yàng)品(pǐn)中氯化(huà)物(wù)的質量濃(nóng)度(dù)(mg/L)，按照(zhào)公(gōng)式(shì)(2)進行計(jì)算:

式(shì)中:
ρ 一(yī)一(yī)樣(yàng)品中氯化物(wù)的質(zhì)量濃(nóng)度(dù)，mg/L；
V₁一一空(kōng)白試(shì)驗(yàn)所消耗(hào)硝酸(suān)銀標準滴定溶(róng)液(yè)的體積，ml；
V₂一一水(shuǐ)樣(yàng)測定所消(xiāo)耗(hào)的(dí)硝(xiāo)酸(suān)銀標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液的體積，ml；
V 一一(yī)水(shuǐ)樣體積(jī)，ml；
C 一(yī)一(yī)硝酸銀標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液的(dí)濃度(dù)，mol/L；
35.45一一氯離子(Cl^-)摩爾質量，g/mol。
結果表(biǎo)示(shì)
測定(dìng)結(jié)果保留(liú)三(sān)位(wèi)有效數字。