NB/SH/T 0946-2017 多(duō)元醇(chún)酯和(hé)雙酯(zhǐ)燃氣(qì)渦(wō)輪發(fā)動(dòng)機潤滑油(yóu)總(zǒng)酸值測(cè)定(dìng) 自動(dòng)電位滴定法

範圍(wéi)
本標準規定了采用(yòng)自(zì)動(dòng)電位(wèi)滴定法測(cè)定新油或用(yòng)過的多元醇(chún)酯和雙(shuāng)酯類燃(rán)氣渦(wō)輪發(fā)動機潤滑油總(zǒng)酸值的(dí)試驗(yàn)方法。
本標準(zhǔn)適用於測定(dìng)新油或用過的多元醇酯和雙(shuāng)酯類燃(rán)氣(qì)渦(wō)輪發動機(jī)潤(rùn)滑油(yóu)的總酸值(zhí)，測定的(dí)酸值(zhí)範(fàn)圍為(wéi)0.05mgKOH/g~6.0mgKOH/g。也適(shì)用(yòng)於測定酸值(zhí)在(zài)該(gāi)範圍外和其(qí)他類(lèi)型的潤滑劑(jì)，但方(fāng)法的(dí)精密(mì)度不(bù)適(shì)用。

術語和定(dìng)義
下列(liè)術(shù)語和(hé)定義(yì)適用(yòng)於(yú)本(běn)文(wén)件(jiàn)。
總酸值(TAN)  total acid number
將試(shì)樣滴(dī)定至終點為(wéi)pH=11的(dí)水(shuǐ)基緩衝(chōng)溶(róng)液(yè)的電位時消耗的(dí)鹼量(liáng)，以mgKOH/g表示。
清潔油/潤滑劑(jì)  clean oil/lubricant
總酸值在0.05mgKOH/g至(zhì)1.5mgKOH/g之(zhī)間的油(yóu)樣。大部分的新油或(huò)較緩(huǎn)和條件(jiàn)下使用(yòng)過的(dí)油(yóu)的(dí)酸(suān)值(zhí)將會在這(zhè)個範圍(wéi)內(nèi)。總酸(suān)值在這(zhè)個範圍(wéi)內的稱(chēng)樣量(liáng)為20g。但在(zài)實際(jì)操作(zuò)時若樣品不(bù)足(zú)可稱(chēng)取(qǔ)2.5g樣(yàng)品。與(yǔ)20g樣品(pǐn)相(xiāng)比(bǐ)，2.5g樣品試驗(yàn)結果(guǒ)偏(piān)差(chà)更(gēng)大(約小於(yú)0.1mgKOH/g)。
降解(jiě)油/潤(rùn)滑(huá)劑  degraded oil/lubricant
總(zǒng)酸值(zhí)等於(yú)或大(dà)於1.5mgKOH/g的油樣。大(dà)部(bù)分苛(kē)刻條件(jiàn)下(xià)使(shǐ)用過的油的酸(suān)值將會在這(zhè)個(gè)範圍內(nèi)，尤(yóu)其是經(jīng)過試驗室氧化(huà)試驗(yàn)和發動機靜態試驗的油(yóu)樣。測定(dìng)總(zǒng)酸(suān)值在這個範圍(wéi)內的油樣需要2.5g。

方(fāng)法概述(shù)
試(shì)樣(yàng)溶解(jiě)在含有(yǒu)少(shǎo)量水(shuǐ)的(dí)甲苯異丙醇(chún)混合(hé)溶(róng)劑(jì)中(zhōng)，以(yǐ)氫氧化鉀(jiǎ)異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶劑為(wéi)滴定劑(jì)進(jìn)行(háng)電(diàn)位滴(dī)定，所(suǒ)用(yòng)的電(diàn)極(jí)對(duì)為玻璃指示電極-Ag/AgCl參(cān)比電極(jí)或Ag/AgCl為參比的復(fù)合(hé)電極。以水基(jī)緩(huǎn)衝液(yè)pH=11的(dí)電位(wèi)值作(zuò)為滴定終點(diǎn)。

儀器(qì)
電(diàn)位滴定儀: 具有(yǒu)可(kě)變(biàn)或(huò)固定滴定速率，且能(néng)夠滴定至(zhì)固(gù)定(dìng)的終點的(dí)自動(dòng)電位滴定(dìng)儀。電位(wèi)滴定(dìng)儀(yí)所配(pèi)置的滴(dī)定(dìng)管大(dà)體積為10mL，精(jīng)度為±0.01mL。
玻璃電極: 鉛筆狀(zhuàng)，建(jiàn)議(yì)使用(yòng)專門設計的非水滴(dī)定玻(bō)璃電(diàn)極(jí)。
參(cān)比電極: 鉛(qiān)筆狀，充滿(mǎn)氯化鋰電解(jiě)液的Ag/AgCl電極。也可以(yǐ)使用(yòng)能測出樣(yàng)品同等性能的(dí)其他充(chōng)滿氯化鋰電解液的電(diàn)極(jí)。電極(jí)應(yīng)以玻璃(lí)製成(chéng)，具有一個(gè)可移(yí)動(dòng)的套筒或塞(sāi)子，以方便清洗。當(dāng)電解池中充滿氯化鋰電(diàn)解(jiě)液時(shí)，更適宜(yí)采(cǎi)用雙液(yè)接(jiē)電(diàn)極(jí)。
復合(hé)電(diàn)極(jí): 玻(bō)璃指(zhǐ)示電極(jí)和Ag/AgCl參比(bǐ)電極被組合在一個(gè)電極套(tào)裏(lǐ)，隻需維(wéi)護(hù)一支復(fù)合電(diàn)極。復合(hé)電極應適用(yòng)於非水滴(dī)定(dìng)，在(zài)參比部分有(yǒu)可(kě)移動隔(gé)膜(mó)，且填充(chōng)氯(lǜ)化鋰電解液。
滴(dī)定(dìng)燒杯: 容(róng)量(liáng)為150mL至(zhì)250mL的(dí)燒(shāo)杯，對(duì)試劑呈惰性(xìng)。
攪拌器(qì): 可調速(sù)並裝有(yǒu)化(huà)學惰(duò)性(xìng)物質(zhì)做成的螺(luó)旋槳(jiǎng)或(huò)磁(cí)力(lì)攪拌器。攪(jiǎo)拌器(qì)必須接地。

試劑/材(cái)料
試劑純度: 除"鄰苯二甲酸氫鉀"以外(wài)，均(jūn)采(cǎi)用(yòng)分析純。水符(fú)合 GB/T 6682 三級水(shuǐ)規定(dìng)或相(xiāng)當純度(dù)的(dí)水。
pH值分別為4，7，11的水基緩衝(chōng)溶液。緩(huǎn)衝溶液應根(gēn)據(jù)其穩(wěn)定性(xìng)要(yào)求(qiú)定(dìng)期(qī)更換，當(dāng)發現溶(róng)液受(shòu)到(dào)汙(wū)染時(shí)也(yě)應更換。相關(guān)質量穩(wěn)定性信(xìn)息(xī)應從製造(zào)商(shāng)獲得。
無水(shuǐ)乙醇。
氯化鋰。
氯(lǜ)化(huà)鋰參比(bǐ)電(diàn)解(jiě)液(yè): 配(pèi)置1moL/L或(huò)2moL/L的(dí)氯化鋰(lǐ)乙醇(chún)溶液(yè)。也可(kě)使用(yòng)市售(shòu)的緩(huǎn)衝溶(róng)液。KCl電解(jiě)液不能添加在(zài)本(běn)方法(fǎ)的參(cān)比(bǐ)電極中。
鄰苯(běn)二(èr)甲(jiǎ)酸氫鉀: 基準試劑。
氫氧化鉀(jiǎ)。
氫氧(yǎng)化(huà)鉀異(yì)丙(bǐng)醇(chún)標準溶液: 濃(nóng)度(dù)為0.1moL/L。
在2L燒瓶(píng)中稱取(qǔ)6g~7g的氫氧(yǎng)化鉀，再加(jiā)入1000mL±10mL異(yì)丙(bǐng)醇。回(huí)流加(jiā)熱10min，加熱過程(chéng)中搖(yáo)動燒(shāo)瓶確保氫氧化(huà)鉀(jiǎ)*溶解。冷卻(què)並蓋上燒(shāo)瓶。
將(jiāng)溶液(yè)放在(zài)暗處(chǔ)靜置(zhì)48h，然(rán)後(hòu)用5μm PTFE濾膜(mó)過濾上層清(qīng)液後儲存(cún)在棕色瓶裏。
在(zài)配製(zhì)過(guò)程中，用(yòng)含(hán)有(yǒu)鹼(jiǎn)石(shí)灰或鹼(jiǎn)性(xìng)非纖(xiān)維(wéi)矽酸鹽吸收劑的防(fáng)護管將(jiāng)溶(róng)液(yè)與大氣中(zhōng)的二氧化碳(tàn)隔(gé)絕(jué)。溶液(yè)不(bù)能與(yǔ)木(mù)塞(sāi)，橡(xiàng)膠，及(jí)可(kě)發生(shēng)皂(zào)化(huà)反應(yīng)的蜜封脂接觸(chù)。
鄰苯二甲酸(suān)氫(qīng)鉀在(zài)105°C幹燥(zào)2h，冷(lěng)卻至(zhì)室(shì)溫後稱(chēng)取0.1g~0.15g，稱(chēng)準至0.0002g並溶(róng)解於(yú)約(yuē)100mL 不(bù)含二氧化碳(tàn)的(dí)蒸餾(liù)水(shuǐ)中。定(dìng)期(qī)對標準溶液濃(nóng)度進(jìn)行標定，以檢出0.001moL/L的濃度變化。
注: 也可以(yǐ)使用(yòng)氫(qīng)氧化(huà)鉀甲醇(chún)，氫氧化鉀乙醇(chún)(濃度標定(dìng)按 SH/T 0079)或(huò)氫(qīng)氧(yǎng)化鉀丙醇(chún)溶液(yè)。
異丙醇。
滴定(dìng)溶(róng)劑: 在495mL±5mL異丙(bǐng)醇中(zhōng)加入(rù)500mL±5mL甲苯(běn)和5mL±0.2mL水。滴(dī)定(dìng)溶(róng)劑大量(liáng)配置(zhì)，每天使(shǐ)用(yòng)前應(yīng)滴定空白(bái)值。
甲(jiǎ)苯。
過(guò)硫酸銨(ǎn)。
硫酸(suān)，95%至98%。
過(guò)硫(liú)酸(suān)銨清(qīng)洗(xǐ)溶液(yè): 在(zài)玻(bō)璃燒(shāo)杯(bēi)中稱取(qǔ)8g過硫酸銨，小心加(jiā)入濃硫酸至100mL並輕輕攪拌，在使用前(qián)應將溶(róng)液放(fàng)置至(zhì)少10h以保證(zhèng)硫酸(suān)銨(ǎn)固體能(néng)*溶(róng)解(jiě)。

電極(jí)係統(tǒng)的準(zhǔn)備(bèi)和維(wéi)護
電極(jí)拿(ná)取注意(yì)事項
電極使(shǐ)用過(guò)程(chéng)中注(zhù)意要(yào)輕拿輕(qīng)放。以(yǐ)下步驟非常重要(yào)，因(yīn)為pH值的測量準(zhǔn)確(què)度(dù)僅與電極(jí)條(tiáo)件(jiàn)密切相(xiāng)關(guān)。
電(diàn)極(jí)校(xiào)準準備
玻(bō)璃(lí)電極: 在使(shǐ)用(yòng)前應該(gāi)用(yòng)一塊幹淨的(dí)吸水紙巾將玻璃(lí)電極吸(xī)幹。
參比電(diàn)極: 從(cóng)貯存(cún)容器中(zhōng)將參(cān)比(bǐ)電極(jí)或復(fù)合電極取(qǔ)出，用一塊幹淨的(dí)吸水紙(zhǐ)巾(jīn)將(jiāng)電極吸幹(gān)，注意不要碰(pèng)觸(chù)到下(xià)麵(miàn)的套(tào)管(guǎn)或塞子(zǐ)。打開充液孔，輕輕移開下麵(miàn)的(dí)套管或塞子(zǐ)，排出(chū)幾滴電(diàn)解(jiě)液(yè)，使(shǐ)電(diàn)解液在使(shǐ)用(yòng)過(guò)程(chéng)中(zhōng)自由(yóu)擴(kuò)散(sàn)。檢查(chá)電解(jiě)液液(yè)麵，如果(guǒ)有(yǒu)必(bì)要(yào)則補充(chōng)電(diàn)解(jiě)液。將電極放入水中浸泡5min，以(yǐ)去除(chú)粘附在(zài)電極外麵(miàn)的(dí)電(diàn)解液(yè)並將水吸去。
電(diàn)極測試
按(àn)"電(diàn)極校準(zhǔn)準備(bèi)"所述(shù)準(zhǔn)備(bèi)電極。
將電極依次浸入(rù)pH值為(wéi)4，7和(hé)11的(dí)水性(xìng)緩(huǎn)衝(chōng)溶液中(zhōng)以(yǐ)激活(huó)電(diàn)極。每次浸入緩(huǎn)衝溶(róng)液(yè)後(hòu)要(yào)用水將電(diàn)極清(qīng)洗幹淨。當(dāng)電位顯(xiǎn)示的pH值為7的緩衝液(yè)的電位(wèi)值，相對(duì)於(yú)另外兩個緩(huǎn)衝液的電(diàn)位(wèi)值(zhí)斜(xié)率，在電極(jí)製造商(shāng)的(dí)公差(chà)允(yǔn)許(xǔ)範圍內，電極(jí)方(fāng)可使用(yòng)。應(yīng)每日(rì)進行(háng)並保存記錄(lù)。
校(xiào)準(zhǔn)要求
每天測定(dìng)pH=11的緩衝(chōng)溶液的電(diàn)位(wèi)。以此電(diàn)位作(zuò)為滴(dī)定(dìng)終點並將讀(dú)取(qǔ)的(dí)數據手(shǒu)動(dòng)輸入儀器(qì)程序中。
注: 建議進行溫度校正(zhèng)。由於(yú)溫(wēn)度對緩(huǎn)衝溶液(yè)pH值(zhí)的顯(xiǎn)著影響，使溫(wēn)度盡可能(néng)接(jiē)近緩(huǎn)衝(chōng)液(yè)製(zhì)造(zào)商(shāng)的校(xiào)準溫(wēn)度。
非(fēi)水滴定電極(jí)的(dí)調整(zhěng): 將分(fēn)體(tǐ)電極對或復(fù)合(hé)電(diàn)極在滴(dī)定(dìng)溶劑(jì)中浸泡10min。再(zài)將(jiāng)玻璃電(diàn)極(jí)的玻(bō)璃球(qiú)放入水(shuǐ)中活(huó)化電(diàn)極，並使(shǐ)多(duō)餘的(dí)水滴(dī)掉。
電極的(dí)保存
當(dāng)電(diàn)極(jí)不用時， 將(jiāng)玻璃電(diàn)極的下半(bàn)部(bù)分浸入水(shuǐ)中(zhōng)，將參比電極或復(fù)合電極(jí)浸入參比(bǐ)電解液(yè)中(zhōng)。保(bǎo)存過程中蓋上(shàng)參(cān)比(bǐ)電極或復(fù)合(hé)電(diàn)極(jí)的(dí)充(chōng)填孔。
不(bù)允(yǔn)許任何一(yī)支(zhī)電(diàn)極幹掉，尤其是玻璃(lí)電極(jí)或(huò)復(fù)合電(diàn)極。
電(diàn)極(jí)的清洗(xǐ)
玻(bō)璃(lí)電極(jí): 常規使(shǐ)用時，每(měi)周將(jiāng)玻璃電(diàn)極(jí)頭(tóu)浸入0.1mol/L的鹽酸溶液中至少(shǎo)12h。如果需要進一(yī)步清(qīng)潔(jié)電極，將(jiāng)電(diàn)極(jí)頭(tóu)浸(jìn)入過(guò)硫酸銨清(qīng)潔(jié)溶液中(zhōng)5min，隨(suí)後用水(shuǐ)*衝洗幹淨。當電極正常使用時，每(měi)個月至少(shǎo)用過(guò)硫酸銨(ǎn)溶液浸泡一(yī)次(cì)。
參比(bǐ)電極(jí)或復合電(diàn)極: 如果(guǒ)需要用異(yì)丙醇(chún)衝洗(xǐ)電極，再(zài)用參比(bǐ)電解液(yè)衝洗(xǐ)。

試驗步(bù)驟
按照(zhào)"電極校(xiào)準準備"，"電(diàn)極測試(shì)"和(hé)"校(xiào)準要求"所述(shù)測(cè)試(shì)電極和(hé)校準自動電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)儀(yí)。
按"非(fēi)水滴(dī)定(dìng)電(diàn)極的調整(zhěng)"所(suǒ)述準備非(fēi)水滴定電極。
調整滴定儀(yí)的(dí)總(zǒng)體滴定速率小(xiǎo)於(yú)0.35mL/min，避避(bì)免(miǎn)酯類油在氫氧(yǎng)根作用下水(shuǐ)解。如(rú)果滴(dī)定(dìng)儀(yí)隻(zhī)能(néng)以(yǐ)固定的(dí)滴(dī)定速率(shuài)進(jìn)行滴(dī)定，調整滴定速率至0.1mL/min。
滴(dī)定管(guǎn)應(yīng)裝0.1moL/L的氫(qīng)氧化(huà)鉀異(yì)丙(bǐng)醇(chún)標準溶(róng)液並(bìng)使滴定(dìng)頭浸(jìn)入滴定溶液(yè)中約(yuē)25mm處(chǔ)。
每(měi)日用125mL±2mL滴定溶劑進(jìn)行空白值(zhí)測定。取(qǔ)兩次(cì)測(cè)定的(dí)平均值(zhí)作(zuò)為空白值。
注: 用125mL滴定溶劑(jì)測(cè)得(dé)的空白值很小或測定(dìng)結果差異(yì)較大時，可(kě)用更大(dà)體積的滴定溶(róng)劑(jì)測定並計算出相(xiāng)當(dāng)於125mL滴定溶劑空(kōng)白值(zhí)。
確保(bǎo)試(shì)樣具有代表性。稱取(qǔ)20±1g清潔油或2.5g±0.1g降(jiàng)解(jiě)油在(zài)燒杯中，準(zhǔn)確(què)至0.001g。在燒杯(bēi)中(zhōng)加入125mL±2mL滴定(dìng)溶(róng)劑(jì)。清潔(jié)油不足時(shí)也(yě)可稱取2.5g±0.1g，但2.5g樣品試(shì)驗結(jié)果偏差(chà)更(gēng)大(dà)，強烈建(jiàn)議清(qīng)潔油(yóu)稱(chēng)取(qǔ)20g±1g。
按(àn)照儀器操(cāo)作說(shuō)明進行滴(dī)定，注意控(kòng)製(zhì)攪拌速(sù)度，避(bì)免飛濺(jiàn)或(huò)把空(kōng)氣攪入溶(róng)液(yè)中(zhōng)。
滴定完成(chéng)後(hòu)將電極和滴定(dìng)頭從燒(shāo)杯中取出，並用(yòng)滴定溶劑衝洗。將玻璃電極(jí)的(dí)玻璃球浸入水中2min活化玻璃電極(jí)，然後使多餘的水滴掉(diào)。如果需要按(àn)照"電極的(dí)保存"所(suǒ)述(shù)進一(yī)步(bù)清(qīng)洗(xǐ)電(diàn)極。
電(diàn)極(jí)存放時間(jiān)少(shǎo)於(yú)45min時(shí)，電極可放在(zài)滴定溶劑(jì)中(zhōng)，測定前(qián)應(yīng)將(jiāng)玻(bō)璃(lí)電極放(fàng)在水(shuǐ)中活化。存(cún)放時間(jiān)大於45min時，按(àn)照"校(xiào)準要求(qiú)"所述進(jìn)行。不(bù)允(yǔn)許將電(diàn)極長時間放(fàng)在(zài)滴(dī)定溶(róng)劑中(zhōng)。這(zhè)樣會使玻璃(lí)電極(jí)處於(yú)極限(xiàn)脫水(shuǐ)狀(zhuàng)態(tài)。
當總(zǒng)酸(suān)值測定結果(guǒ)在(zài)樣品稱量(liáng)範(fàn)圍(wéi)之外(wài)時(shí)，用(yòng)正(zhèng)確的(dí)稱樣範圍(wéi)和重(zhòng)新試驗(yàn)。

結果表示
大部(bù)分現代(dài)自(zì)動(dòng)電位(wèi)滴定儀(yí)都有完整(zhěng)的計算(suàn)方法，針(zhēn)對特(tè)定(dìng)應(yīng)用(yòng)可編(biān)程。無論(lùn)哪(nǎ)種情(qíng)況(kuàng)，計算(suàn)應和下麵所(suǒ)述一(yī)致。
用式(1)計算總酸值(zhí)H⁺，單位: mgKOH/g。

式中:
V₁一(yī)一(yī)滴(dī)定試(shì)樣消耗(hào)的氫氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)異(yì)丙醇(chún)標(biāo)準溶液體積(jī)，mL。
V₀ 一(yī)一滴(dī)定空白消(xiāo)耗的氫氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)異(yì)丙(bǐng)醇標準溶液體積，mL。
C  一一(yī)氫氧化鉀(jiǎ)異(yì)丙醇標(biāo)準溶液的濃(nóng)度，mol/L。
M 一一(yī)試樣的質(zhì)量，g。




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