GB/T 5484-2012 石膏化(huà)學分析(xī)方(fāng)法

範(fàn)圍(wéi)
本(běn)標準規定(dìng)了天(tiān)然(rán)石膏，硬石(shí)膏(gāo)和工(gōng)業(yè)副產石膏化(huà)學分析(xī)方(fāng)法的基準(zhǔn)法(fǎ)和代(dài)用法。
本標準適(shì)用(yòng)於天然(rán)石膏，硬(yìng)石膏(gāo)和工(gōng)業副(fù)產石膏。

術語和(hé)定義(yì)
下(xià)列術(shù)語(yǔ)和定(dìng)義(yì)適用於本(běn)文件(jiàn)。
收到基  received base
以收(shōu)到狀(zhuàng)態時的石(shí)膏為基(jī)準。
幹燥(zào)基  dried base
以(yǐ)除去附(fù)帶(dài)水(shuǐ)的石膏(gāo)為(wéi)基(jī)準，即(jí)以石(shí)膏試(shì)樣(yàng)在45±3°C幹燥至恒量狀態時的石膏(gāo)為基準。

試(shì)驗的(dí)基(jī)本要求(qiú)
試(shì)驗次(cì)數與要(yào)求
每(měi)一項測(cè)定的試驗(yàn)次數規(guī)定(dìng)為兩(liǎng)次，用(yòng)兩(liǎng)次(cì)試驗結果的平(píng)均(jūn)值表示(shì)測定(dìng)結(jié)果。
質量，體(tǐ)積(jī)，滴定度和結果的表示(shì)
用"克(g)"表示(shì)質量(liáng)，精確(què)至(zhì)0.0001g。滴定管(guǎn)體積(jī)用(yòng)"毫(háo)升(mL)"表示，讀(dú)數精(jīng)確(què)至0.01mL。滴(dī)定度(dù)單(dān)位用(yòng)"毫(háo)克每(měi)毫(háo)升(shēng)(mg/mL)"表(biǎo)示(shì)。
標準滴定恪液的濃度，滴定(dìng)度(dù)和體積比經(jīng)修約(yuē)後(hòu)保(bǎo)留有效(xiào)數(shù)字(zì)四(sì)位(wèi)。
pH值(zhí)分析結果保留小(xiǎo)數點後(hòu)一位。除了(liǎo)pH值(zhí)以外的分析(xī)結(jié)果以質量(liáng)分(fēn)數(shù)計(jì)，氯(lǜ)離子，水(shuǐ)溶性五氧(yǎng)化(huà)二磷(lín)，水溶性氧(yǎng)化(huà)鎂(měi)，水溶性氧(yǎng)化鉀(jiǎ)和(hé)氧(yǎng)化鈉，水(shuǐ)溶(róng)性氯(lǜ)離子(zǐ)，水(shuǐ)溶性氟(fú)離(lí)子(zǐ)分析結(jié)果以%表示(shì)至小數點後三(sān)位(wèi)，其他(tā)各項分析結果以%表(biǎo)示(shì)至(zhì)小數點(diǎn)後二(èr)位。
報(bào)告(gào)中膏(gāo)狀試樣含(hán)水量，附著水的分(fēn)析結果(guǒ)以收到(dào)基(jī)表(biǎo)示；其(qí)他分(fēn)析結果(guǒ)以(yǐ)幹(gān)燥基表示。
空(kōng)白(bái)試(shì)驗(yàn)
除了另有規定(dìng)外，使用(yòng)相同量的試劑(jì)，不(bù)加入(rù)試樣，按照(zhào)相(xiāng)同的(dí)測(cè)定步驟進行試驗，對得到(dào)的(dí)測(cè)定(dìng)結果(guǒ)進行校(xiào)正(zhèng)。
灼燒(shāo)
將濾(lǜ)紙和沉(chén)澱放(fàng)入(rù)預先(xiān)已灼(zhuó)燒並恒(héng)量(liáng)的坩堝(guō)中，為(wéi)避免(miǎn)產生火焰(yàn)，在(zài)氧化性(xìng)氣氛中緩慢幹(gān)燥，灰(huī)化至無(wú)黑色炭顆粒(lì)後，放(fàng)入(rù)高(gāo)溫爐中，在規定的溫(wēn)度(dù)下(xià)灼燒。在(zài)幹(gān)燥(zào)器(qì)中冷卻(què)至室溫(wēn)，稱量。
恒(héng)量
除(chú)了(liǎo)膏狀(zhuàng)試樣含水量的(dí)測定(dìng)和附著水的測定另有(yǒu)規定外(wài)，其他恒量試驗(yàn)時(shí)經(jīng)*灼(zhuó)燒(shāo)或烘幹，冷(lěng)卻，稱(chēng)量後(hòu)，通過連續(xù)對每(měi)次(cì)至(zhì)少(shǎo)15min的灼(zhuó)燒(shāo)或(huò)烘幹，然後冷(lěng)卻(què)，稱量(liáng)的(dí)方(fāng)法來檢查(chá)恒定(dìng)質量，當連(lián)續兩次稱(chēng)量之(zhī)差(chà)小於(yú)0.0005g時，即達到(dào)恒(héng)量。
檢(jiǎn)查(chá)Cl^-離子(硝酸(suān)銀(yín)檢驗(yàn))
按(àn)規(guī)定洗滌沉澱(diàn)數次後(hòu)，用少(shǎo)許(xǔ)水淋洗漏鬥的下端，用數毫升(shēng)水(shuǐ)洗滌(dí)濾紙(zhǐ)和沉(chén)澱，將濾(lǜ)液收集在試管(guǎn)中，加(jiā)幾(jī)滴硝酸銀(yín)溶液(yè)，觀(guān)察(chá)試管中溶(róng)液(yè)是再(zài)渾濁(zhuó)。如果渾濁(zhuó)，繼續洗滌至用硝酸銀檢(jiǎn)驗不再(zài)渾濁(zhuó)為止(zhǐ)。
檢驗(yàn)方法的驗證(zhèng)
本標(biāo)準所列檢驗方(fāng)法應依照國家(jiā)標(biāo)準樣品/標準(zhǔn)物(wù)質(zhì)(如 GSB 08-1352 水(shuǐ)泥用石膏成(chéng)分分析(xī)標(biāo)準(zhǔn)樣品)或(huò)不(bù)同(tóng)檢測方(fāng)法之(zhī)間進行(háng)對比(bǐ)檢(jiǎn)驗，以驗證(zhèng)方(fāng)法(fǎ)的準(zhǔn)確(què)性(xìng)。

試劑(jì)和材料(liào)
氯離子(zǐ)標(biāo)準溶(róng)液[c(NaCl)=0.05mol/L]
稱取2.9222g已於105°C~110°C烘過(guò)2h的氯(lǜ)化(huà)鈉(NaCl，基準(zhǔn)試(shì)劑或光譜純(chún))，精(jīng)確至(zhì)0.0001g，置(zhì)於(yú)200mL燒(shāo)杯中(zhōng)，加水(shuǐ)溶解後，移(yí)入(rù)1000mL容量瓶中，用水稀(xī)釋(shì)至標(biāo)綫(xiàn)，搖(yáo)匀。
硝酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液[c(AgNO₃)=0.05mol/L]
硝(xiāo)酸銀標(biāo)準滴定溶液的配製
稱取(qǔ)4.25g硝酸(suān)銀(yín)(AgNO₃)，加水(shuǐ)溶解(jiě)後，移入500mL容量瓶(píng)中(zhōng)，用水稀釋(shì)至標綫，搖匀，貯(zhù)存於棕色(sè)瓶(píng)中(zhōng)，避(bì)光(guāng)保(bǎo)存(cún)。
硝酸銀標準滴定溶(róng)液濃度(dù)的標定
用(yòng)於(自(zì)動(dòng))電(diàn)位滴定法(fǎ)的(dí)濃(nóng)度的標定(dìng)
吸取(qǔ)5.00mL氯離子標準溶液(yè)放(fàng)入(rù)200mL燒杯中(zhōng)，加入(rù)5mL硝酸(1+1)，用(yòng)水(shuǐ)稀釋(shì)至150mL，放入一根(gēn)磁(cí)力(lì)攪拌棒(bàng)。把(bǎ)燒杯放(fàng)在磁(cí)力攪拌(bàn)器上，用(yòng)氯(lǜ)離(lí)子電(diàn)位滴(dī)定(dìng)裝置測(cè)量溶液(yè)的電(diàn)位(wèi)，在(zài)溶液中插入氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)選擇(zé)電(diàn)極(jí)和飽和KCl甘(gān)汞電(diàn)極，開(kāi)始攪拌。用硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)逐漸滴定，化學計量(liáng)點前(qián)後(hòu)，每次滴加(jiā)0.10mL硝酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)滴定溶(róng)液，記錄滴(dī)定管讀數和對應的(dí)毫伏(fú)計(jì)讀數(shù)。計量(liáng)點前，毫伏(fú)計讀數變(biàn)化越(yuè)來越(yuè)大；過計量點(diǎn)後(hòu)，每滴加(jiā)一次(cì)溶液(yè)，變化(huà)又將減小(xiǎo)。繼(jì)續滴(dī)定至毫伏計讀(dú)數(shù)變(biàn)化(huà)不大(dà)時為止。用二次微商法計算或(huò)氯(lǜ)離子(zǐ)電(diàn)位滴定(dìng)裝(zhuāng)置計算(suàn)出(chū)消耗(hào)的硝(xiāo)酸銀標準滴定溶(róng)液(yè)的體(tǐ)積(jī)(V₈)。
硝酸(suān)銀(yín)標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液的濃(nóng)度按(àn)式(13)計算:

式中(zhōng):
c(AgNO₃)一一(yī)硝酸(suān)銀標準滴(dī)定(dìng)溶液的(dí)濃度，單位(wèi)為摩爾每升(mol/L)；
V₈ 一一滴定(dìng)時(shí)消耗(hào)硝酸銀標準滴(dī)定溶液的體積，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
0.05 一一(yī)氯化鈉標準(zhǔn)溶(róng)液的濃度，單(dān)位為摩爾每升(shēng)(mol/L)；
5.00 一一加入氯(lǜ)化(huà)鈉標(biāo)準溶液的體(tǐ)積，單位為毫升(shēng)(mL)。
硝酸(suān)銀標準滴(dī)定(dìng)溶液對氯(lǜ)離子的滴定度(dù)的計(jì)算(suàn)
硝(xiāo)酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)對(duì)氯離(lí)子的(dí)滴定度按式(14)計算(suàn):

式中(zhōng):
T_Cl^- 一(yī)一(yī)硝酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)對(duì)氯離子的滴定度，單(dān)位為毫克(kè)每(měi)毫(háo)升(shēng)(mg/mL)；
c(AgNO₃)一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液的(dí)濃度，單(dān)位(wèi)為摩爾每升(mol/L)；
35.45一(yī)一(yī)Cl的摩(mó)爾(ěr)質量(liáng)，單位(wèi)為克(kè)每(měi)摩爾(g/mol)。

儀器與(yǔ)設備
氯離子電位滴定(dìng)裝置
精(jīng)度為(wéi)2mV，可(kě)連(lián)接氯離(lí)子選(xuǎn)擇(zé)電極(jí)和(hé)飽和(hé)KCl甘(gān)汞電(diàn)極。

氯(lǜ)離子(zǐ)的測定(dìng)一一(yī)(自(zì)動)電位(wèi)滴定(dìng)法(fǎ)(代用法)
方法(fǎ)提要(yào)
用(yòng)電(diàn)位滴(dī)定法(fǎ)，以氯電(diàn)極(jí)作為(wéi)指(zhǐ)示(shì)電(diàn)極，飽(bǎo)和(hé)KCl甘汞電(diàn)極(jí)作為(wéi)參比電極，以(yǐ)硝酸(suān)銀為(wéi)滴定劑，在滴定過(guò)程中(zhōng)，氯離子和銀(yín)離子(zǐ)的濃度發(fā)生變(biàn)化(huà)，指示(shì)電(diàn)極的電(diàn)位隨著(zhuó)變化。在(zài)化(huà)學(xué)計(jì)量點(diǎn)前後(hòu)，指(zhǐ)示(shì)電極(jí)的(dí)電位(wèi)急(jí)劇變化，用(yòng)二次微商(shāng)法計算(suàn)或氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)電位滴定裝置自(zì)動計算出化(huà)學計量點。

分析步驟
稱取約5g試(shì)樣(yàng)(m₂₆)，精確(què)至0.0001g，置於200mL燒杯中，加入50mL水，攪拌使試樣分(fēn)散，在(zài)攪拌下(xià)加入(rù)10mL硝酸(1+1)，用(yòng)玻璃(lí)棒(bàng)攪碎試樣塊，蓋(gài)上表(biǎo)麵皿，加熱煮沸(fèi)並微沸1min~2min。加(jiā)入(rù)少許(xǔ)濾紙(zhǐ)漿，用(yòng)快速(sù)濾(lǜ)紙過濾(lǜ)，濾液收(shōu)集於(yú)200mL燒杯中，用熱水洗(xǐ)滌燒(shāo)杯(bēi)，玻璃(lí)棒(bàng)和濾紙，直(zhí)至濾(lǜ)液和(hé)洗液(yè)總(zǒng)體積(jī)達(dá)到約150mL，溶液(yè)冷卻(què)至25°C以下。
吸(xī)取(qǔ)5.00mL氯(lǜ)離(lí)子標準(zhǔn)溶(róng)液放(fàng)入溶液中。把燒杯放在磁力攪拌(bàn)器上，放(fàng)入(rù)一根(gēn)磁(cí)力(lì)攪拌棒(bàng)。用氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)電位滴(dī)定(dìng)裝置測量(liáng)溶液(yè)的(dí)電位，在溶(róng)液(yè)中(zhōng)插(chā)入氯離子(zǐ)選擇電極(jí)和飽(bǎo)和KCl甘汞電極，開始(shǐ)攪(jiǎo)拌。用(yòng)硝(xiāo)酸(suān)銀標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液逐(zhú)漸滴定，化學計(jì)量點前後，每(měi)次(cì)滴(dī)加(jiā)0.10mL硝酸銀(yín)標準滴定溶液，記錄(lù)滴定管(guǎn)讀(dú)數和對(duì)應的毫伏(fú)計(jì)讀(dú)數(shù)。計(jì)量(liáng)點前，毫(háo)伏計讀數變化(huà)越來越(yuè)大(dà)；過(guò)計量(liáng)點後，每(měi)滴加(jiā)一(yī)次(cì)溶液(yè)，變化(huà)又(yòu)將減小。繼(jì)續滴定(dìng)至毫(háo)伏計(jì)讀數變(biàn)化(huà)不(bù)大時(shí)為(wéi)止(zhǐ)。用(yòng)二(èr)次微(wēi)商法(fǎ)計算或氯(lǜ)離(lí)子電位(wèi)滴定裝(zhuāng)置(zhì)計算出消(xiāo)耗的硝(xiāo)酸銀(yín)標準(zhǔn)滴定溶液(yè)的(dí)體積(V₂₀)。
不加(jiā)入(rù)試(shì)樣(yàng)，硝酸(suān)(1+1)的加入量改為5mL ，按上述(shù)步(bù)驟(zhòu)進(jìn)行空(kōng)白(bái)試驗，記錄(lù)空白(bái)滴(dī)定所用硝(xiāo)酸銀(yín)標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液的體積(jī)(V₀₂₀)。

結(jié)果的計算與(yǔ)表(biǎo)示(shì)
氯(lǜ)離(lí)子的(dí)質量(liáng)分(fēn)數(shù)ω_Cl^-按式(shì)(42)計(jì)算:

式(shì)中:
ω_Cl^- 一(yī)一氯離(lí)子的質(zhì)量(liáng)分數(shù)，%；
T_Cl^-  一(yī)一硝酸銀(yín)標準滴定溶(róng)液(yè)對氯(lǜ)離子的(dí)滴定(dìng)度(dù)，單位為毫克(kè)每毫(háo)升(mg/mL)；
V₂₀ 一一(yī)滴定(dìng)時(shí)消(xiāo)耗(hào)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液的體積，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
V₀₂₀一一(yī)滴(dī)定(dìng)空白時消(xiāo)耗(hào)硝酸(suān)銀標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)的體(tǐ)積(jī)，單位為毫升(mL)；
m₂₆一(yī)一(yī)試(shì)料的(dí)質(zhì)量，單位為克(kè)(g)。