GB/T 12688.5-2019 工業(yè)用苯乙烯試驗方法(fǎ) 第(dì)5部(bù)分(fēn): 總(zǒng)醛(quán)含量的測定 滴(dī)定法

範(fàn)圍
GB/T 12688 的(dí)本(běn)部分規定(dìng)了(liǎo)工業用(yòng)苯乙(yǐ)烯中(zhōng)總醛含(hán)量測定的手(shǒu)動滴定法和(hé)電位(wèi)滴(dī)定(dìng)法(fǎ)。
本部(bù)分適用於(yú)總醛(quán)含量(liáng)為10mg/kg~300mg/kg的苯乙烯樣(yàng)品的測定。
注: 樣品中(zhōng)如存(cún)在(zài)酮類會幹(gān)擾(rǎo)測定。

方法原(yuán)理
將(jiāng)鹽酸(suān)羥胺(àn)的甲(jiǎ)醇(chún)溶(róng)液加到苯(běn)乙烯試樣(yàng)中(zhōng)，試(shì)樣中(zhōng)的活潑醛與鹽酸(suān)羥胺發(fā)生如下反應(yīng)，生(shēng)成的(dí)鹽酸(suān)的量和(hé)試樣中醛(quán)類(lèi)的(dí)量(liáng)相當。

用(yòng)*或氫(qīng)氧化鉀-甲醇標(biāo)準滴(dī)定溶液滴定反應生成的鹽(yán)酸，測得(dé)苯乙烯(xī)中(zhōng)總醛(quán)含量(liáng)。總(zǒng)醛(quán)的(dí)含量(liáng)以形式(shì)進(jìn)行計算(suàn)和(hé)報(bào)告。

方(fāng)法(fǎ)A一(yī)一手動滴定法(fǎ)

方法B一一(yī)電(diàn)位滴定法
試劑(jì)和材(cái)料
除另有注(zhù)明，本(běn)部(bù)分使(shǐ)用(yòng)的試劑(jì)應為(wéi)分析(xī)純(chún)。所用的(dí)水應符(fú)合(hé) GB/T 16682 規定(dìng)的三級水(shuǐ)規格。
甲(jiǎ)醇(chún)。
酚(fēn)酞(tài)指(zhǐ)示液(yè): 10g/L。
氫氧化鉀(jiǎ)-甲(jiǎ)醇(chún)標(biāo)準滴定溶(róng)液(yè): c(KOH)=0.1mol/L，有效(xiào)期(qī)14天(tiān)。按以下(xià)要求進(jìn)行配製和標定。
取6.6g的(dí)氫(qīng)氧化鉀溶於1L甲(jiǎ)醇(chún)中。將工(gōng)作(zuò)基(jī)準試(shì)劑鄰苯二甲(jiǎ)酸氫(qīng)鉀(jiǎ)置(zhì)於105°C~110°C烘箱(xiāng)中幹燥(zào)至(zhì)恒重。稱取(qǔ)0.6g鄰苯二甲酸氫(qīng)鉀，準(zhǔn)確至0.0001g 。溶於(yú)50mL無二氧(yǎng)化碳的水中(zhōng)，加(jiā)2滴(dī)酚酞指示液(yè)，用(yòng)配製(zhì)的氫氧化(huà)鉀一甲(jiǎ)醇(chún)溶液滴(dī)定至(zhì)溶液呈粉(fěn)紅(hóng)色，同(tóng)時做空(kōng)白(bái)試驗。
氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鉀-甲(jiǎ)醇滴定溶液(yè)的(dí)濃度[c(KOH)]按式(shì)(2)計(jì)算:

式(shì)中:
m 一一(yī)鄰苯二(èr)甲(jiǎ)酸氫鉀的(dí)質量，單(dān)位為克(g)；
V₃一一標定(dìng)時(shí)消耗的(dí)氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)-甲醇(chún)溶(róng)液的(dí)體積(jī)，單(dān)位為毫(háo)升(mL)；
V₄一一空(kōng)白試(shì)驗(yàn)時(shí)消耗的氫氧化(huà)鉀-甲(jiǎ)醇(chún)溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)，單位為(wéi)毫(háo)升(mL)；
204.22一(yī)一鄰苯(běn)二(èr)甲(jiǎ)酸(suān)氫(qīng)鉀(jiǎ)的摩(mó)爾(ěr)質量(liáng)，單位(wèi)為克(kè)每(měi)摩爾(g/mol)。
氫氧化鉀(jiǎ)-甲醇標(biāo)準滴定(dìng)溶液[c(KOH)=0.02mol/L]: 將(jiāng)0.1mol/L氫氧化鉀-甲醇(chún)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液用(yòng)甲醇稀(xī)釋5倍(bèi)。
鹽酸羥胺溶液: 將(jiāng)20g鹽酸(suān)羥(qiǎng)胺(àn)(NH₂OH·HCl)溶於1L甲(jiǎ)醇中。取一(yī)定體積(jī)的鹽(yán)酸羥胺甲(jiǎ)醇溶(róng)液(如50mL)，用(yòng)0.02mol/L氫氧化(huà)鉀-甲(jiǎ)醇(chún)標準滴定溶(róng)液(yè)滴定至終(zhōng)點(diǎn)，記(jì)錄(lù)消耗(hào)的體積(jī)，重復滴(dī)定3次。計(jì)算(suàn)中和(hé)每毫升鹽(yán)酸羥胺(àn)溶(róng)液(yè)需(xū)要(yào)加(jiā)入0.02mol/L氫氧化鉀-甲醇(chún)滴(dī)定溶(róng)液的(dí)體積(jī)數，取其(qí)平均值。在剩餘(yú)的(dí)鹽(yán)酸羥胺(àn)溶液中加(jiā)入(rù)經(jīng)計(jì)算得到的0.02mol/L氫氧化(huà)鉀(jiǎ)-甲醇標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的體積數進(jìn)行中和，搖(yáo)匀。此溶液有(yǒu)效(xiào)期(qī)10天。

儀器和設備
分析天(tiān)平: 感量0.1mg。
電位滴定(dìng)儀: 能實現在一(yī)定時間間隔(gé)內以恒(héng)定或(huò)變(biàn)化(huà)的滴加量(liáng)進行(háng)滴定的自(zì)動(dòng)電(diàn)位(wèi)滴定係統。
電位(wèi)滴定(dìng)儀(yí)用(yòng)滴(dī)定管: 5mL，低滴定(dìng)增量不大於(yú)0.02mL。
pH玻璃電(diàn)極: 適用(yòng)於有機(jī)溶液非(fēi)水滴定(dìng)的(dí)非(fēi)水相(xiāng)復(fù)合pH玻璃電(diàn)極(jí)。
滴(dī)定燒(shāo)杯: 100mL，150mL硼矽酸鹽(yán)玻(bō)璃(lí)或塑料燒杯(bēi)，或由(yóu)製造商(shāng)推薦(jiàn)的規格(gé)，應保證(zhèng)電(diàn)極浸(jìn)沒在溶(róng)液(yè)中。
攪拌器(qì): 可調(tiáo)速的機械(xiè)攪拌(bàn)器，也可(kě)用磁性(xìng)攪拌器。
移(yí)液管: 25mL，5mL，0.2mL。
容(róng)量(liáng)瓶: 1000mL。

樣(yàng)品
按照(zhào) GB/T 3723，GB/T 6678 和(hé) GB/T 6680 的規(guī)定(dìng)采(cǎi)取樣品。

儀器(qì)準備(bèi)
按照儀器說明書開啟(qǐ)滴(dī)定儀(yí)，開啟攪拌器，控(kòng)製(zhì)攪(jiǎo)拌(bàn)速(sù)度，以滴定(dìng)燒(shāo)杯內的溶液不產生(shēng)漩渦為(wéi)宜；確定滴(dī)定(dìng)管內無(wú)氣(qì)泡(pào)。滴(dī)定(dìng)模(mó)式推薦(jiàn)選(xuǎn)用(yòng)動態模式。

分(fēn)析(xī)步(bù)驟(zhòu)
按表(biǎo)1規定，用移液管吸取(qǔ)一定體積(jī)的(dí)苯乙烯試樣，加(jiā)入滴(dī)定燒杯(bēi)中(zhōng)，再(zài)依次(cì)加入(rù)25mL甲(jiǎ)醇，0.2mL水(shuǐ)，25mL鹽(yán)酸(suān)羥胺(àn)溶(róng)液，攪拌0.5h，用0.02mol/L氫氧化鉀(jiǎ)-甲醇標準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)滴定，直到(dào)出現first個等當點(diǎn)，記錄(lù)消(xiāo)耗(hào)的體(tǐ)積(jī)V₅。


用25mL甲醇溶液做空(kōng)白，記錄(lù)消耗(hào)的體積(jī)V₆。
重(zhòng)復以上(shàng)的步(bù)驟(zhòu)，但(dàn)不添(tiān)加鹽(yán)酸羥(qiǎng)胺溶液，不攪(jiǎo)拌直(zhí)接滴定，以測(cè)定(dìng)苯乙(yǐ)烯中的酸，記(jì)錄(lù)消耗(hào)的(dí)體積V₇。

計(jì)算(suàn)
試(shì)樣中(zhōng)的總醛含(hán)量ω (mg/kg)按式(3)計(jì)算(suàn):

式(shì)中:
V₅一一(yī)測(cè)定試樣所消(xiāo)耗(hào)的(dí)氫(qīng)氧化鉀(jiǎ)-甲醇標準滴定溶(róng)液的(dí)體積(jī)，單位(wèi)為毫升(mL)；
V₆一一測定(dìng)甲(jiǎ)醇空(kōng)白所(suǒ)消耗的(dí)氫氧化鉀(jiǎ)-甲醇標準(zhǔn)滴(dī)定溶液的(dí)體積，單位(wèi)為毫升(shēng)(mL)；
V₇一一測定苯(běn)乙烯(xī)中(zhōng)的(dí)酸(suān)所(suǒ)消耗(hào)的氫(qīng)氧化鉀(jiǎ)-甲醇標準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)的體積，單(dān)位為毫(háo)升(mL)；
c  一一氫(qīng)氧化鉀-甲(jiǎ)醇(chún)標(biāo)準滴定溶(róng)液的(dí)濃度(dù)，單(dān)位為摩爾每升(shēng)(mol/L)；
V₈一(yī)一(yī)苯乙烯樣(yàng)品的體積(jī)，單(dān)位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
ρ  一一苯乙(yǐ)烯的(dí)密度，單位(wèi)為(wéi)克(kè)每立方厘米(mǐ)(g/cm³)；
106.12一一**的摩爾質量(liáng)，單位為克每(měi)摩爾(ěr)(g/mol)。
分(fēn)析結果的表(biǎo)述
以兩次重(zhòng)復測定結果(guǒ)的(dí)算(suàn)術(shù)平均(jūn)值報(bào)告其分析(xī)結(jié)果，按 GB/T 8170 的規(guī)定(dìng)進行修約，精確至1mg/kg。