NB/T 42140-2017 絕緣液體 油浸紙和油浸紙板(bǎn)用卡爾費休(xiū)自(zì)動(dòng)電量(liáng)滴(dī)定(dìng)法(fǎ)測(cè)定(dìng)水(shuǐ)分

範圍
本標準規(guī)定了(liǎo)卡(qiǎ)爾費休自(zì)動電(diàn)量(liáng)滴(dī)定法測定絕緣液體和浸(jìn)油(yóu)纖維(wéi)素絕緣(yuán)材料(liào)中水分含量(liáng)的方(fāng)法。
直接滴定法(fǎ)適用於40°C時黏(nián)度小於10mm²/s，水分含(hán)量大(dà)於(yú)2mg/kg的低黏度(dù)絕緣液體。
氣體抽提(tí)法適用於40°C時黏度大於(yú)100mm²/s，水(shuǐ)分含(hán)量(liáng)大於2mg/kg的(dí)高黏度絕(jué)緣液(yè)體。
油(yóu)浸(jìn)紙和(hé)紙(zhǐ)版中水含量測定方(fāng)法適用(yòng)於(yú)水(shuǐ)分含(hán)量為0.1%~20%的油(yóu)浸(jìn)紙(zhǐ)和(hé)油(yóu)浸紙板。

低(dī)黏度絕緣液(yè)體(直接(jiē)滴定法(fǎ))
化學(xué)機理(lǐ)
卡爾費休滴定(dìng)中(zhōng)發(fā)生的反應(yīng)較復雜(zá)，但本(běn)質上是碘，二(èr)氧化(huà)硫(liú)，有機鹼和醇(chún)在有(yǒu)機溶液(yè)中(zhōng)與(yǔ)水起(qǐ)反應(yīng)。早(zǎo)期(qī)的卡爾(ěr)費休試(shì)劑使用吡啶(dìng)和甲(jiǎ)醇，其反應(yīng)可表示(shì)為:

根據不同(tóng)絕(jué)緣(yuán)液體的滴定(dìng)需要，也可應用其(qí)他的有機(jī)鹼/醇混(hùn)合物(wù)。
對於某些絕緣液體的滴定可(kě)以(yǐ)且(qiě)有必要使用有(yǒu)機(jī)鹼/醇(chún)組合。
在(zài)卡(qiǎ)爾費(fèi)休電量滴定(dìng)中(zhōng)，試(shì)樣與碘化物離(lí)子(zǐ)和二氧化硫的(dí)有(yǒu)機鹼/醇溶(róng)液(yè)相(xiāng)混(hùn)合(hé)， 由電(diàn)解產生(shēng)碘，並按式(1)和(hé)式(2)相(xiāng)似的方式(shì)與(yǔ)水起反應。根(gēn)據法拉第定(dìng)律，產(chǎn)生(shēng)的(dí)碘(diǎn)與電量(liáng)成正比，其反(fǎn)應式可表示(shì)為:

按式(shì)(1)，1mol碘與1mol水(shuǐ)按(àn)化學當(dāng)量(liáng)反應，使(shǐ)之1mg的(dí)水相當於(yú)10.72C(庫侖(lún)數)。根據此原(yuán)理(lǐ)， 可直接由電解(jiě)所(suǒ)需的電量(liáng)(庫侖(lún)數(shù))來計(jì)算水分(fēn)含量。

儀(yí)器
操(cāo)作(zuò)原(yuán)理
滴定池(chí)具有電(diàn)解(jiě)池(chí)的結(jié)構，由(yóu)兩(liǎng)個(gè)室組成，彼此經(jīng)一(yī)層多孔膜相連接(jiē)。陽極室(shì)內裝(zhuāng)有(yǒu)試(shì)劑和試(shì)樣混合液(yè)(陽(yáng)極溶液(yè))，陰極室(shì)(發生(shēng)器(qì))內裝有(yǒu)無水試(shì)劑(jì)(陰極溶(róng)液)，隔膜的兩(liǎng)側(cè)裝有(yǒu)電(diàn)解(jiě)電極(jí)。
注: 也(yě)可使(shǐ)用無(wú)多(duō)孔(kǒng)隔膜(mó)的滴定(dìng)儀(yí)。
如式(shì)(3)所示(shì)，電解(jiě)產生(shēng)的(dí)碘，按式(1)和式(shì)(2)的方式與(yǔ)水反應。用一(yī)對(duì)浸(jìn)入陽極溶液的鉑電極檢(jiǎn)測(cè)反(fǎn)應的(dí)終(zhōng)點。在(zài)滴(dī)定終(zhōng)點時(shí)，多(duō)餘的(dí)碘使鉑電(diàn)極對產生去(qù)極化作用(yòng)，致使電流(liú)/電壓比(bǐ)發生變(biàn)化(huà)，從(cóng)而啟(qǐ)動終(zhōng)點指示(shì)器，同(tóng)時(shí)電流積分(fēn)器(qì)停(tíng)止工作。
電(diàn)流積(jī)分(fēn)器對電(diàn)解(jiě)過(guò)程(chéng)中消耗的(dí)電流(liú)進行積分(fēn)，根據法拉第定律(lǜ)計算(suàn)出水分當量，後以(yǐ)微(wēi)克(kè)(μg)為單位顯示水(shuǐ)分含(hán)量(liáng)。

儀(yí)器說(shuō)明(míng)
卡爾(ěr)費(fèi)休滴定(dìng)儀
試(shì)驗所(suǒ)用儀器(qì)為卡(qiǎ)爾費休滴定儀。卡爾(ěr)費(fèi)休滴定(dìng)儀(yí)采用(yòng)patent電路(lù)，其連接形(xíng)式如(rú)圖1所示(shì)。


滴定(dìng)池(chí)
圖2為滴定(dìng)池示(shì)例，隨(suí)著技(jì)術的發展，也(yě)可(kě)能會出現符合本(běn)標(biāo)準技術(shù)要(yào)求的(dí)其他新(xīn)的設(shè)計。滴定(dìng)池(chí)中的儀器組成包括:
一(yī)一(yī)玻璃滴(dī)定瓶(píng)，帶有進樣(yàng)口(kǒu)和排(pái)氣閥(任(rèn)選(xuǎn))。
一一聚(jù)四氟(fú)乙烯蓋，連接(jiē)到滴定瓶上，蓋上麵有三個孔(kǒng)用(yòng)於插入電極和幹燥(zào)管。
一(yī)一(yī)發生器裝置(zhì)(陰極室)，由一(yī)根(gēn)下端用隔膜封(fēng)閉的(dí)玻璃(lí)管(guǎn)組成，在隔膜的兩邊都裝有(yǒu)鉑電(diàn)極。
注(zhù): 隔(gé)膜(mó)可由離子交(jiāo)換(huàn)膜(mó)，燒結(jié)多(duō)孔(kǒng)扳，陶(táo)瓷(cí)過(guò)濾器(qì)或其他(tā)體(tǐ)係組(zǔ)成，用其(qí)來阻(zǔ)止兩(liǎng)種(zhǒng)溶(róng)液擴散，並(bìng)能允(yǔn)許產生(shēng)足夠(gòu)大的(dí)電解電流(liú)。
一一(yī)檢測(cè)電極，用於測定電位或電(diàn)流的鉑(bó)電極(jí)對。
一一塗有聚(jù)四氟乙烯(xī)的攪拌棒(bàng)。
一(yī)一(yī)幹燥管(guǎn)，防(fáng)止滴(dī)定池和(hé)發生器受環境中(zhōng)濕氣的(dí)影(yǐng)響。
一一(yī)矽橡膠(jiāo)密(mì)封膜(mó)，密封(fēng)進樣(yàng)口(kǒu)用(yòng)。建議(yì)在使(shǐ)用(yòng)*字(zì)切口(kǒu)處(chǔ)理， 以便可以用鈍的平頭針(zhēn)注(zhù)入試樣。
必要(yào)時(shí)， 應(yīng)更(gēng)換密封膜(mó)，以(yǐ)防(fáng)漏氣(qì)。如(rú)試驗時(shí)儀器出現大(dà)的(dí)漂(piāo)移，則(zé)說明漏(lòu)氣。


檢測電路(lù)
檢測電路(lù)用於將(jiāng)直(zhí)流恒定電(diàn)壓(yā)或交流恒定(dìng)電流加(jiā)到(dào)檢測器鈾(yóu)電極(jí)對上，以便能根(gēn)據極化電流或(huò)電壓(yā)的(dí)變(biàn)化來(lái)測定終點。
電流(liú)調節(jié)器(qì)電路
電流調節器電(diàn)路能按照來自檢測(cè)器電(diàn)路(lù)的(dí)信號控製電(diàn)解過(guò)程。
直流電源(yuán)
電(diàn)解過程(chéng)用直流(liú)電(diàn)源進(jìn)行(háng)。
終點指示(shì)器
終點指示(shì)器(qì)用於顯示(shì)電解過程達到終(zhōng)點(diǎn)。
電流積(jī)分器
電(diàn)流積分(fēn)器(qì)用於(yú)測(cè)量滴(dī)定過(guò)程中因(yīn)電(diàn)解而(ér)消(xiāo)耗的電量，然(rán)後計(jì)算(suàn)井顯(xiǎn)示相應的(dí)水(shuǐ)分含量(liáng)，以(yǐ)微克(μg)計。
注: 某些儀(yí)器已(yǐ)裝(zhuāng)上計算(suàn)器(qì)，對(duì)測定(dìng)的試(shì)樣能自動(dòng)顯(xiǎn)示(shì)水(shuǐ)分(fēn)含量。
電磁攪拌器(qì)
保持恒(héng)速的電磁攪拌器，能(néng)保證溶(róng)液充分分(fēn)散(通常(cháng)滴定(dìng)瓶(píng)內(nèi)的物質(zhì)並不總是(shì)單一(yī)相，因為(wéi)大多(duō)數絕(jué)緣(yuán)液(yè)體(tǐ)與試劑液體不(bù)是*可(kě)混溶(róng)的)。

試劑與輔(fǔ)助材料(liào)
警(jǐng)告(gào): 有(yǒu)些(xiē)試劑(jì)可(kě)能(néng)危害(hài)健康(kāng)，需(xū)妥管(guǎn)處理。
試(shì)劑
試(shì)驗所(suǒ)用的試劑(jì)有(yǒu):
一(yī)一可以根據所用(yòng)的儀器(qì)型號和(hé)被(bèi)測(cè)試絕緣(yuán)液體的需(xū)要(yào)從(cóng)市場上(shàng)購(gòu)置(zhì)已(yǐ)配製好(hǎo)的試劑(jì)。
一一(yī)甲醇(chún)基試(shì)劑和某(mǒu)些矽(guī)酮(tóng)化合物會發生(shēng)幹擾反應。此外，某些醛類(lèi)，酮類(lèi)和(hé)共軛(è)不(bù)飽(bǎo)和(hé)有機酸之間也會(huì)發(fā)生(shēng)類似反(fǎn)應(yīng)， 這(zhè)些化(huà)學物質(zhì)作(zuò)為降解產物(wù)或(huò)雜質(zhì)存在(zài)於液(yè)體中(zhōng)，這(zhè)時建議不要使用甲醇基的(dí)試劑(jì)。
注(zhù): 某(mǒu)些絕(jué)緣液體(tǐ)可能需(xū)要(yào)使(shǐ)用附(fù)加的或(huò)其(qí)他替代溶(róng)劑。
輔(fǔ)助材料
試驗所(suǒ)用(yòng)輔(fǔ)助材(cái)料有(yǒu):
一一中(zhōng)性(xìng)溶(róng)液，含(hán)有(yǒu)約20mg/mL水的(dí)甲(jiǎ)醇(chún)。
一(yī)一幹(gān)燥(zào)劑(jì)，如無水高(gāo)氯(lǜ)酸鎂或變(biàn)色矽(guī)膠(jiāo)。
一一(yī)潤(rùn)滑(huá)脂，聚四氟乙(yǐ)烯(xī)的石油烴(tīng)類(lèi)或氟代(dài)烷(wán)類。
一(yī)一試(shì)樣(yàng)進樣(yàng)和測試用玻璃(lí)注射(shè)器， 根據 YY 1001.1 的規定(dìng)，注射(shè)器(qì)容(róng)積(jī)，為10mL和(hé)5mL，針(zhēn)長100mm，針孔(kǒng)直徑為1mm。建議(yì)使(shǐ)用鈍的(dí)平(píng)頭針(zhēn)，以(yǐ)減少對橡膠片的破(pò)壞(huài)。

儀(yí)器準(zhǔn)備
準備並安裝儀(yí)器(qì)，裝好試劑(jì)，按儀器說明書(shū)進行儀器穩定化程(chéng)序操作。

取樣
如果試樣除測(cè)試(shì)水(shuǐ)分含量(liáng)外還需進行(háng)其(qí)他成分測試，則必(bì)須先進(jìn)行水(shuǐ)分測試。
常規取(qǔ)樣(yàng)方(fāng)法(fǎ)
常規試(shì)驗(yàn)應按 GB/T 7597-2007 中(zhōng)3.1的(dí)規定取樣(yàng)，取樣瓶應在115°C±5°C的烘(hōng)箱(xiāng)中(zhōng)加(jiā)熱幹燥16h~24h。
推薦取樣(yàng)方法(fǎ)
為(wéi)獲(huò)得較高的準確度(dù)，尤其是當水分含量比較(jiào)低(dī)時，應(yīng)按(àn) GB/T 7597-2007 中(zhōng)3.2的(dí)方法取樣(yàng)。取(qǔ)樣瓶準備(bèi)按 GB/T 7597-2007 中3.7進行。注(zhù)射器和針頭應拆(chāi)開，並在115°C±5°C下至(zhì)少幹(gān)燥(zào)8h，然(rán)後將(jiāng)其放置在有無(wú)水矽(guī)膠(jiāo)的(dí)幹燥(zào)器內(nèi)冷卻，直到(dào)使(shǐ)用(yòng)時再取出(chū)。
注(zhù): 若(ruò)取(qǔ)組合(hé)樣品或平(píng)均樣品(pǐn)，則可能會影(yǐng)響測定(dìng)的準(zhǔn)確度，因此不(bù)建(jiàn)議(yì)這樣(yàng)取(qǔ)樣(yàng)。
樣(yàng)品(pǐn)從取(qǔ)樣到(dào)分析(xī)測試期(qī)間(jiān)的(dí)時(shí)間(jiān)不應超過7天(tiān)，且應(yīng)避光貯(zhù)存(cún)。

程(chéng)序
a) 對(duì)於已收(shōu)集在(zài)玻(bō)璃(lí)瓶(píng)中的試樣: 將(jiāng)幹淨的(dí)玻璃注射器和(hé)合(hé)適(shì)尺(chǐ)寸的注射(shè)針(zhēn)放於115°C±5°C，鼓風(fēng)良(liáng)好的(dí)烘箱(xiāng)中(zhōng)幹燥(zào)，然(rán)後放入幹燥(zào)器中(zhōng)冷卻。將絕(jué)緣液體吸(xī)入(rù)注射(shè)器，注(zhù)意針(zhēn)頭應在(zài)液麵以下(xià)。立即蓋好玻璃(lí)瓶，使(shǐ)注(zhù)射器保(bǎo)持垂(chuí)直(zhí)且針(zhēn)尖朝上，排出(chū)全部氣(qì)泡。將注(zhù)射(shè)器內(nèi)的液體排空，重新用注射(shè)器(qì)吸液(yè)並稱重，準(zhǔn)確(què)到0.1g。
對於已收(shōu)集(jí)在(zài)注射器內(nèi)的試樣(yàng): 排出(chū)約(yuē)2mL試(shì)樣(yàng)衝(chōng)洗針頭，稱重(zhòng)注射(shè)器，到0.1g。
所而試樣(yàng)的(dí)量根據試樣(yàng)預期的(dí)水分含(hán)量確定(dìng)。但對於大(dà)多(duō)數(shù)新的(dí)或(huò)己(jǐ)使(shǐ)用(yòng)過的(dí)絕緣液體，當其水(shuǐ)分含量在(zài)2mg/kg~100mg/kg時，其(qí)取(qǔ)樣量為5mL。
b) 按儀器說(shuō)明書操作儀器(qì)開關使其開(kāi)始(shǐ)電解，並(bìng)將(jiāng)試(shì)樣(yàng)通過隔(gé)膜(mó)注(zhù)入(rù)滴(dī)定(dìng)瓶(píng)中(zhōng)，針尖不可(kě)接觸到(dào)試劑(jì)表麵。重新(xīn)稱重(zhòng)注射(shè)器(qì)，並記錄注(zhù)入(rù)試(shì)樣(yàng)的(dí)質量(liáng)m₁，以克(g)計。
確(què)保(bǎo)注入的試樣與試劑(jì)充(chōng)分混(hùn)合，在(zài)儀(yí)器達(dá)到自(zì)平衡(héng)後或(huò)在滴定(dìng)過(guò)程中，攪拌器的速度應(yīng)保(bǎo)持恒定(dìng)。
c) 滴定(dìng)至終(zhōng)點，從(cóng)顯(xiǎn)示器上(shàng)讀(dú)出(chū)被測(cè)試樣(yàng)的(dí)水(shuǐ)分含量(liáng)(m₂)，以微克(kè)(μg)計。
d) 用樣品(pǐn)將注(zhù)射器衝(chōng)洗兩(liǎng)次(cì)，按步(bù)驟a) 重(zhòng)新注入(rù)試(shì)樣(yàng)並稱重，並按b) 和c) 步驟重復(fù)測定。
e) 經(jīng)數(shù)次(cì)測(cè)試(shì)後(hòu)可(kě)能(néng)已(yǐ)累積(jī)了很(hěn)多(duō)試樣液(yè)體，按照使(shǐ)用說(shuō)明書，根據(jù)陽極(jí)和陰極的液位情(qíng)況，棄(qì)掉多餘的試樣液體，並使儀(yí)器重(zhòng)新達(dá)到(dào)平衡(héng)。
經(jīng)數次(cì)抽(chōu)液後，應重新(xīn)將(jiāng)新(xīn)的溶液(yè)注(zhù)入滴定瓶和發(fā)生(shēng)器電(diàn)極，重(zhòng)復(fù)平衡步(bù)驟。

計算結(jié)果
水分含量=m₂/m₁
式(shì)中(zhōng):
m₂一(yī)一滴定測(cè)得(dé)的(dí)水分含量(liáng)，μg；
m₁一一(yī)試(shì)樣(yàng)的質量，g。

報(bào)告
試(shì)樣的水分含量以(yǐ)兩次(cì)測定的平(píng)均(jūn)值(zhí)表(biǎo)示(shì)，以(yǐ)mg/kg為單位，到整(zhěng)數(shù)。
注: 有(yǒu)些儀器注入試樣(yàng)的量(liáng)以毫升(shēng)(mL)計，則(zé)水分含量(liáng)也可(kě)以(yǐ)mg/L為(wéi)單位(wèi)表示(shì)。

精(jīng)度(dù)
重復性
同(tóng)一操(cāo)作者(zhě)，在同一實(shí)驗(yàn)室(shì)，使用同一台儀(yí)器(qì)，按(àn)相(xiāng)同的操(cāo)作方(fāng)法，對同一試樣(yàng)進(jìn)行的(dí)兩次測定結果之差(chà)在95%置信(xìn)水(shuǐ)平(píng)下不大(dà)於0.60√x (mg/kg)，其(qí)中x 為(wéi)兩次測定(dìng)的(dí)平(píng)均值。
再(zài)現(xiàn)性
不(bù)同操(cāo)作者(zhě)，在(zài)不同(tóng)實驗室(shì)， 使(shǐ)用不(bù)同(tóng)儀器，按相同(tóng)的(dí)操作(zuò)方(fāng)法，對(duì)同一(yī)試樣(yàng)測(cè)得(dé)的(dí)兩(liǎng)個單一，獨立(lì)的測定結(jié)果之差在95%置信(xìn)水平(píng)下不大於(yú)1.50√x (mg/kg)， 其(qí)中x 為(wéi)兩次(cì)測(cè)定的平(píng)均(jūn)值。

高黏度絕緣(yuán)液體(tǐ)(氣體抽(chōu)提法(fǎ))
方法概述
將(jiāng)已(yǐ)知(zhī)量的絕緣液體在(zài)卡(qiǎ)爾費休儀中(zhōng)的(dí)密閉瓶內(nèi)加熱(rè)，借助(zhù)幹燥(zào)的(dí)氮氣(qì)流(liú)吹掃將(jiāng)水分轉(zhuǎn)移到(dào)滴(dī)定(dìng)池中(zhōng)，然(rán)後進行(háng)庫侖滴(dī)定。

儀器與試(shì)劑
圖(tú)3所(suǒ)示為(wéi)卡(qiǎ)爾(ěr)費休(xiū)滴(dī)定(dìng)儀(yí)和(hé)氣(qì)體抽(chōu)提裝置(zhì)示(shì)意圖，包括以(yǐ)下(xià)部(bù)分(fēn):
a) 滴定(dìng)儀: 自(zì)動(dòng)庫侖(lún)卡爾費(fèi)休滴定(dìng)儀(yí)；
b) 蒸發(fā)器: 100mL玻(bō)璃瓶，帶(dài)氮氣(qì)進氣管，內徑(jìng)1.25mm(見圖(tú)4)；
c) 加熱器(qì): 清(qīng)潔(jié)，透明的(dí)可(kě)通電玻(bō)璃加熱器；
d) 溫度控(kòng)製器(qì): 自(zì)動(dòng)控製(zhì)，精(jīng)度(dù)±2°C；
e) 載(zǎi)氣(qì): 氮氣，工業級，水(shuǐ)分含量小(xiǎo)於10μL/L；
f) 載(zǎi)氣幹(gān)燥劑(jì): 一個(gè)矽膠柱和兩(liǎng)個五氧化二(èr)磷柱(zhù)；
g) 與"試劑與輔助材(cái)料(liào)"中(zhōng)所列的試劑(jì)相同(tóng).
注: 當(dāng)存在(zài)幹擾物質(zhì)時，能要(yào)選(xuǎn)用合(hé)適(shì)的試(shì)劑並需(xū)要直接注(zhù)入(rù)試樣。




程序
a) 按"儀器(qì)準(zhǔn)備(bèi)"的步驟操(cāo)作卡爾費休滴定(dìng)儀。
b) 由蒸發(fā)瓶(píng)的(dí)進樣(yàng)口(kǒu)隔(gé)膜(mó)注入足量(liáng)的基(jī)礎絕緣(yuán)液體(tǐ)(約(yuē)10mL)到蒸(zhēng)發瓶(píng)中，使(shǐ)其淹(yān)沒氮氣進(jìn)口(kǒu)管頭以能使氣(qì)體可(kě)以鼓泡(pào)。該基礎(chǔ)絕(jué)緣液(yè)體(tǐ)可(kě)以為被測(cè)試樣，或(huò)任何(hé)其(qí)他不(bù)與試(shì)樣發(fā)生(shēng)反應(yīng)的(dí)混合液體，且在(zài)測試溫度下時其(qí)黏(nián)度與(yǔ)待測試樣相近(jìn)。
c) 將蒸(zhēng)發器(qì)裝置(zhì)的(dí)溫度(dù)設置為(wéi)130°C±5°C，並使其(qí)溫度(dù)穩定。用(yòng)幹燥氮氣以(yǐ)50mL/min~200mL/min的流速吹掃(sǎo)整個係(xì)統，直至充分地幹(gān)燥絕緣液體(tǐ)(此時背景電流顯示一個(gè)小的(dí)且(qiě)穩(wěn)定的讀(dú)數)。
d) 打(dǎ)開(kāi)滴(dī)定開(kāi)關， 按步驟(zhòu)f) 和g) 對此絕緣(yuán)液體進行(háng)兩次(cì)空(kōng)白(bái)試(shì)驗，每次(cì)進行10min。如(rú)果兩(liǎng)次空白試(shì)驗測得的水分含量相(xiāng)差在(zài)5μg以內，則(zé)取(qǔ)兩(liǎng)次的(dí)平均(jūn)值(zhí)(m₁)；如果(guǒ)兩(liǎng)次空(kōng)白(bái)試(shì)驗測得(dé)的水分含量(liáng)相(xiāng)差大於(yú)5μg，則需(xū)進(jìn)一步(bù)幹燥絕(jué)緣(yuán)液體(tǐ)。
e) 用(yòng)注射(shè)器(qì)[針(zhēn)頭小(xiǎo)尺(chǐ)寸為(wéi)2mm(內徑)]或(huò)其(qí)他取(qǔ)樣器向蒸發(fā)器(qì)內注入(rù)適量的試樣(yàng)液(yè)體(m)，注入試(shì)樣(yàng)前後分別(bié)稱(chēng)量注(zhù)射器以(yǐ)得到準(zhǔn)確的(dí)試樣質量。當(dāng)水分含(hán)量(liáng)大於10mg/kg時，取10g試(shì)樣(yàng)；當水(shuǐ)分含量小(xiǎo)於10mg/kg時，則(zé)取20g±5g試樣。
f) 關閉主機上的(dí)滴(dī)定開關，或停止滴定(dìng)功能，等待10min使(shǐ)蒸發(fā)出的(dí)水分(fēn)聚集(jí)到(dào)滴定(dìng)池中。
g) 10min後再(zài)啟動開(kāi)關並(bìng)使其滴定(dìng)到終(zhōng)點。
h) 從卡(qiǎ)爾(ěr)費休儀上讀取(qǔ)滴定的水分含量(m₂)。
注(zhù): 當水分含量(liáng)高於50mg/kg且(或(huò))試(shì)樣(yàng)質量為10g時，水(shuǐ)分有可能並(bìng)未*蒸發(fā)，這時應(yīng)按步驟e)，f) 再(zài)次進(jìn)行測定，但應(yīng)延(yán)長(cháng)滴(dī)定時(shí)間或(huò)減少(shǎo)試(shì)樣(yàng)質量，對於(yú)某(mǒu)些滴(dī)定儀，可(kě)通過將(jiāng)滴定時問設(shè)得足夠長來(lái)達(dá)到此(cǐ)目的(dí)。
i) 為(wéi)確(què)保運(yùn)行條件(jiàn)穩(wěn)定，可(kě)再進(jìn)行(háng)一次10min的(dí)空白試驗。如果測定(dìng)值與原空(kōng)白值m₁的差值(zhí)在(zài)5μg以內，則不(bù)需(xū)要進一步滴(dī)定。
j) 重(zhòng)復(fù)進行(háng)一次(cì)試(shì)驗。
注: 在(zài)日常測(cè)定中(zhōng)，試(shì)驗(yàn)步驟d) 和i) 可(kě)省略，步驟f) 和g) 中(zhōng)的10min也(yě)可減(jiǎn)小(xiǎo)到1min。

計(jì)算(suàn)結果(guǒ)
按(àn)下式(shì)計(jì)算水(shuǐ)分(fēn)含量:
水(shuǐ)分(fēn)含量(mg/kg)=(m₂-m₁)/m
式中:
m₁一一空白試(shì)驗(yàn)中測得(dé)的(dí)水(shuǐ)分(fēn)含(hán)量平(píng)均(jūn)值(zhí)，μg；
m₂一一(yī)在(zài)樣品(pǐn)分析(xī)過(guò)程(chéng)中(zhōng)滴定測得(dé)的水(shuǐ)分含量(liáng)，μg；
m 一(yī)一(yī)試樣(yàng)的(dí)質(zhì)量，g。

報(bào)告(gào)
試(shì)樣的(dí)水(shuǐ)分(fēn)含量取(qǔ)兩次測定結(jié)果的平均(jūn)值(zhí)，以mg/kg為單(dān)位，到(dào)整數。

浸(jìn)油(yóu)紙(zhǐ)和浸(jìn)油紙板中(zhōng)水分含量的測(cè)定
用甲醇萃(cuì)取後測定水分含(hán)量(liáng)
試劑與材料(liào)
除"試(shì)劑(jì)與(yǔ)輔助材(cái)料"中(zhōng)所列(liè)的試劑和(hé)材料外，還需(xū)要:
a) 甲醇，分(fēn)析純，水(shuǐ)分含量(liáng)約為0.05%；
b) 無(wú)氯的(dí)合(hé)適(shì)溶劑(jì)，工業級(jí)；
c) 鎂屑。
警告: 有(yǒu)些試劑可能有害健(jiàn)康，需(xū)妥(tuǒ)善處理。

儀(yí)器
試(shì)驗(yàn)儀器(qì)有:
a) 卡爾費(fèi)休滴定儀。
b) 甲醇蒸(zhēng)餾器。
c) 幹(gān)燥過的容(róng)器(qì)，用於(yú)收集(jí)蒸餾過的甲醇(chún)。容器裝有幹燥管以防止大(dà)氣中(zhōng)水(shuǐ)分(fēn)進(jìn)入(rù)。容(róng)器(qì)下部裝有排氣(qì)閥及(jí)球形接(jiē)頭(tóu)與萃(cuì)取管相(xiāng)連接(jiē)(見(jiàn)圖5)。
d) 帶有刻(kè)度的不漏氣的(dí)萃取(qǔ)管，容積約為50mL。
e) 金屬(shǔ)鑷(niè)子(zǐ)。


儀(yí)器(qì)準(zhǔn)備(bèi)
清(qīng)洗玻璃器具(jù)和金(jīn)屬鑷子以(yǐ)除(chú)去(qù)殘留試(shì)樣(yàng)的方法(fǎ): 先(xiān)用(yòng)合(hé)適(shì)的洗(xǐ)滌(dí)液(yè)或(huò)肥皂(zào)水或(huò)無氯溶(róng)劑洗滌(dí)，再(zài)用溫水洗(xǐ)滌(dí)，然後(hòu)用(yòng)去離子水洗(xǐ)滌，排幹水(shuǐ)後(hòu)再用甲醇洗(xǐ)滌。將(jiāng)潔淨的(dí)器具放於(yú)115°C±5°C的(dí)烘箱內(nèi)幹燥，然(rán)後放入(rù)幹燥(zào)器中(zhōng)冷卻(què)至(zhì)室溫。

程(chéng)序(xù)
a) 通過鎂屑蒸(zhēng)餾甲(jiǎ)醇(chún)，使(shǐ)其水(shuǐ)分含(hán)量降(jiàng)至(zhì)200mg/kg以夏。將(jiāng)蒸(zhēng)餾過(guò)的甲醇收集在(zài)容器中，容器帶(dài)有填(tián)充(chōng)高(gāo)氯酸(suān)鎂(měi)的(dí)幹(gān)燥(zào)管以(yǐ)防大氣中(zhōng)水(shuǐ)分(fēn)進入(rù)。測定已蒸餾過的(dí)甲醇中(zhōng)的水分含量井(jǐng)記錄(lù)結果。
b) 取一個(gè)裝有(yǒu)紙(zhǐ)或(huò)紙板試樣的萃(cuì)取(qǔ)管(guǎn)或將紙或紙板(bǎn)試樣(yàng)裝(zhuāng)入萃取(qǔ)管。
注1: 控製試(shì)樣(yàng)質量，使(shǐ)其被(bèi)測(cè)水分含量介(jiè)於(yú)1mg~4mg。
注(zhù)2: 如(rú)果(guǒ)纖(xiān)維(wéi)素材(cái)料(liào)太厚，建議將其(qí)切(qiē)碎(suì)，以保證份到更好(hǎo)的萃取效(xiào)果(guǒ)，在操作中應(yīng)注意(yì)防(fáng)止和周圍(wéi)環(huán)境(jìng)發(fā)生(shēng)任(rèn)何水分交換(huàn)。
c) 將萃取(qǔ)管與裝有幹(gān)燥(zào)甲(jiǎ)醇的容器相連接，打開(kāi)萃取(qǔ)管(guǎn)上(shàng)的閥(fá)門(mén)，連(lián)接真空管並(bìng)抽真空(時(shí)間(jiān)很短)。用(yòng)滴(dī)管加入(rù)1mL~10mL的(dí)甲(jiǎ)醇(chún)，關閉(bì)閥門並斷(duàn)開真(zhēn)空管。
d) 用另一個沒有裝(zhuāng)試樣(yàng)的(dí)萃取管重復(fù)步驟(zhòu)c) 操(cāo)作以作為空白(bái)試驗。
e) 將試(shì)樣(yàng)管(guǎn)和(hé)空(kōng)白(bái)管(guǎn)搖(yáo)動(dòng)2h。
f) 按"儀器準(zhǔn)備"操作卡爾費休滴定儀(yí)。
g) 將試(shì)樣(yàng)管連接到(dào)滴定(dìng)地上(shàng)，將甲(jiǎ)醇(chún)轉移(yí)到(dào)溶(róng)劑中並滴(dī)定至(zhì)終點。讀取(qǔ)滴定儀上顯示(shì)的水分含量(m₂)。
h) 重復步(bù)驟g) 做(zuò)空白(bái)試驗(yàn)，讀取(qǔ)並記錄(lù)空白試驗的(dí)水(shuǐ)分(fēn)含量讀數(m₁)。
i) 從滴(dī)定管(guǎn)中(zhōng)取出(chū)紙或(huò)紙板試樣。用無(wú)氯溶劑(jì)消(xiāo)除試(shì)樣表麵的油漬(zì)，在115°C±5°C下至少幹燥2h，然(rán)後放(fàng)置在幹燥器(qì)內冷卻，稱重，記錄(lù)紙或紙板的(dí)質量m，以g計(jì)。
j) 進(jìn)行重復(fù)測定。

計算(suàn)結(jié)果(guǒ)
水(shuǐ)分含(hán)量(liáng)(質量分(fēn)數，%)=(m₂-m₁)×10^-4/m
式中(zhōng):
m₁一(yī)一空白試(shì)驗(yàn)中測得(dé)的(dí)水(shuǐ)分(fēn)含量，μg；
m₂一一試樣滴定中(zhōng)測(cè)得(dé)的水(shuǐ)分含量(liáng)，μg；
m 一(yī)一(yī)紙或紙(zhǐ)板(bǎn)試樣(yàng)的(dí)質量(liáng)，g。

報告
取(qǔ)兩次(cì)測(cè)定結果(guǒ)的(dí)平(píng)均(jūn)值，到(dào)0.01%，同時(shí)報(bào)告所用甲(jiǎ)醇的水分含(hán)量(liáng)。

直接滴(dī)定(dìng)法(fǎ)
注(zhù): 本(běn)方法於(yú)厚(hòu)度約1mm及以下的纖維素材(cái)料，因為(wéi)在(zài)常規(guī)方法(fǎ)中(zhōng)無法*萃(cuì)取(qǔ)較(jiào)厚的油(yóu)浸(jìn)試(shì)樣中的水(shuǐ)分。

試劑與(yǔ)材(cái)料(liào)
除(chú)了"試劑與輔助材(cái)料"中(zhōng)所(suǒ)列(liè)出的(dí)試(shì)劑與材(cái)料外(wài)，還需一(yī)種合(hé)適的(dí)無氯(lǜ)溶劑用(yòng)以清除試(shì)樣表(biǎo)麵(miàn)的油漬。
儀(yí)器(qì)
試驗(yàn)儀器(qì)有(yǒu):
a) 與(yǔ)"儀(yí)器"中(zhōng)所述的卡(qiǎ)爾費(fèi)休滴定(dìng)儀相同。
b) 金屬鑷子。

步驟
試驗(yàn)步驟(zhòu)如下:
a) 按(àn)"儀器(qì)準備"準備並(bìng)安(ān)裝卡(qiǎ)爾費(fèi)休(xiū)滴(dī)定儀。
b) 用(yòng)幹燥的金屬(shǔ)鑷子(zǐ)快速將(jiāng)紙或(huò)紙(zhǐ)板(bǎn)試樣裝入滴(dī)定(dìng)池(chí)中。
c) 關(guān)閉(bì)滴(dī)定開關(guān)或(huò)停止(zhǐ)滴定，等待(dài)15min~25min(具(jù)體時間(jiān)由操作者(zhě)定(dìng))，使紙或紙板(bǎn)試(shì)樣(yàng)中的水分(fēn)轉(zhuǎn)移至溶劑中(zhōng)，待萃(cuì)取(qǔ)結(jié)束，打開滴(dī)定(dìng)儀(yí)開(kāi)關(guān)滴定(dìng)到(dào)終點。
d) 讀(dú)取滴定儀上顯示(shì)的水分含(hán)量(liáng)(m₂)。
e) 在(zài)相同的時間內進行空(kōng)白試(shì)驗，以確定在試(shì)驗過程中(zhōng)進入係(xì)統的(dí)水(shuǐ)分含(hán)量(m₁)。
對(duì)某(mǒu)些(xiē)滴定(dìng)儀，可連(lián)續地(dì)監控零(líng)點漂移(yí)且(qiě)能(néng)自動(dòng)從水(shuǐ)分含(hán)量讀數中(zhōng)扣除。這樣可以(yǐ)不需(xū)做(zuò)空白試(shì)驗(yàn)，但(dàn)注(zhù)意確保在(zài)滴(dī)定過(guò)程(chéng)中應(yīng)穩(wěn)定運行。
注: 試驗時間應盡(jìn)可能縮短，這(zhè)一點可由(yóu)操(cāo)作者根(gēn)據(jù)經(jīng)驗和試(shì)樣類型米(mǐ)控製。如果有必要(yào)，可(kě)通(tōng)過不(bù)斷(duàn)重復試驗，延長萃(cuì)取時(shí)間(jiān)，直到(dào)結(jié)果(guǒ)不再(zài)變化(huà)，以此(cǐ)獲得(dé)萃(cuì)取時(shí)間。為了使試(shì)驗結(jié)果(guǒ)具(jù)有再現(xiàn)性，整個試(shì)驗應(yīng)采用相同的萃取時(shí)間(jiān)。
f) 從滴定(dìng)管中取出(chū)紙或(huò)紙板試樣，並用(yòng)溶(róng)劑(jì)清(qīng)除油(yóu)漬(zì)，在(zài)115°C±5°C下(xià)幹(gān)燥(zào)至少2h。讓紙(zhǐ)樣(yàng)在幹燥器(qì)中(zhōng)冷(lěng)卻，然後放(fàng)罩在幹(gān)燥器(qì)內冷卻(què)，稱重(zhòng)，記錄紙(zhǐ)或紙板試(shì)樣的質量m，以(yǐ)克(kè)(g)計。
g) 進行重復試驗。

計(jì)算結(jié)果
水(shuǐ)分含量(liáng)(質量(liáng)分數，%)=(m₂-m₁)×10^-4/m
式中:
m₁一(yī)一空白試(shì)驗中(zhōng)測得的(dí)水(shuǐ)分(fēn)含(hán)量，μg；
m₂一(yī)一(yī)試(shì)樣(yàng)滴定(dìng)中測(cè)得的水(shuǐ)分(fēn)含量(liáng)，μg；
m 一(yī)一紙或紙(zhǐ)板試樣(yàng)的(dí)質(zhì)量(liáng)，g。

報告
取(qǔ)兩次(cì)測定結果的(dí)平均(jūn)值，到(dào)0.01%，同(tóng)時(shí)報告(gào)萃取時(shí)間。

氣體抽提法
儀(yí)器(qì)
儀(yí)器配(pèi)置(zhì)如圖(tú)3所示，詳(xiáng)見"儀器與(yǔ)試劑"；也可使用氣(qì)-固相(xiāng)萃(cuì)取(qǔ)的船(chuán)型蒸(zhēng)發器。

程序
a) 按"儀器(qì)準(zhǔn)備"準備(bèi)並安裝卡(qiǎ)爾費(fèi)休滴定儀。
b) 將蒸發器(qì)加(jiā)熱到合適(shì)溫(wēn)度，低黏度(dù)絕(jué)緣液體浸潰(kuì)的紙或(huò)紙板(bǎn)為130°C，高(gāo)黏度(dù)絕(jué)緣(yuán)液體或化(huà)合(hé)物(wù)浸潰的紙或(huò)紙(zhǐ)板為140°C。
c) 調整(zhěng)載(zǎi)氣的流量(liáng)為(wéi)50mL/min~100mL/min。將載氣的出(chū)口(kǒu)端伸(shēn)入(rù)滴定池(chí)，使係(xì)統穩(wěn)定(dìng)直到出(chū)現小(xiǎo)而穩定的背景(jǐng)電(diàn)流(liú)。
d) 快速地(dì)將紙或紙(zhǐ)板(bǎn)試樣(yàng)從貯存瓶中取出並放(fàng)入(rù)蒸(zhēng)發(fā)器中。對於(yú)水分(fēn)含量很低的紙或紙板(bǎn)試樣，取(qǔ)0.5g試樣(yàng)。
e) 關閉(bì)主(zhǔ)機(jī)上的滴定開關或停止(zhǐ)滴(dī)定(dìng)，等待(dài)20min，使紙或紙(zhǐ)板試樣中(zhōng)的水(shuǐ)分(fēn)充分(fēn)轉(zhuǎn)移到溶(róng)劑中，待抽提結(jié)束後(hòu)，打開(kāi)滴定儀滴(dī)定到終(zhōng)點(diǎn)。從卡爾(ěr)費(fèi)休儀上讀取(qǔ)測(cè)得(dé)的(dí)水分(fēn)含量(m₂)。
注: 抽提(tí)時間(jiān)取決(jué)於(yú)試樣(yàng)的(dí)性(xìng)質(zhì)和(hé)係(xì)統參數(shù)。大(dà)多數情況下20min已(yǐ)足(zú)夠，但操(cāo)作者也可確定(dìng)optimal條件。
f) 在相同(tóng)時間內(nèi)進行(háng)空(kōng)白試驗， 以確定(dìng)在(zài)試驗(yàn)過程中進入係統(tǒng)的水(shuǐ)分(fēn)含(hán)量(liáng)。記錄(lù)滴(dī)定(dìng)到的水分(fēn)含(hán)量(m₁)。
對某些(xiē)滴定儀(yí)，可連續地監(jiān)控零點(diǎn)漂(piāo)移(yí)且能(néng)自(zì)動(dòng)從(cóng)水(shuǐ)分含量(liáng)讀(dú)數(shù)中扣(kòu)除。這(zhè)樣可以不(bù)需做空白(bái)試驗(yàn)，但往意確保在滴定過程(chéng)中(zhōng)應穩定(dìng)運行(háng)。
g) 從滴定(dìng)管(guǎn)中取(qǔ)出試(shì)樣(yàng)，用溶劑洗(xǐ)去紙(zhǐ)或紙板(bǎn)表麵(miàn)的(dí)油漬(zì)，並在(zài)115°C±5°C下幹燥(zào)至(zhì)少(shǎo)2h。讓(ràng)紙或(huò)紙(zhǐ)板試(shì)樣在(zài)幹燥器裏冷卻(què)，然後(hòu)稱重。記(jì)錄紙(zhǐ)或(huò)紙(zhǐ)板(bǎn)試樣(yàng)的質(zhì)量(liáng)m，以(yǐ)克(kè)(g)計(jì)。
h) 重(zhòng)復進行(háng)試驗。

計(jì)算結(jié)果(guǒ)
水(shuǐ)分(fēn)含量(質(zhì)量(liáng)分數，%)=(m₂-m₁)×10^-4/m
式中(zhōng):
m₁一一空(kōng)白(bái)試驗中測(cè)得的水(shuǐ)分含量，μg；
m₂一一試樣滴定(dìng)中測(cè)得的(dí)水(shuǐ)分(fēn)含量(liáng)，μg；
m 一(yī)一(yī)紙(zhǐ)或紙板(bǎn)試樣(yàng)的質量(liáng)，g。

報告(gào)
取兩次測(cè)定(dìng)結果的平(píng)均(jūn)值，到0.01%，同時報(bào)告萃(cuì)取時間。