GB/T 2678.6-1996 紙(zhǐ)
，紙板(bǎn)和紙漿水溶性硫酸(suān)鹽的測定(電(diàn)導滴(dī)定法)

範圍
本標(biāo)準(zhǔn)規定(dìng)了采用電(diàn)導(dǎo)滴定(dìng)法(fǎ)測定(dìng)紙(zhǐ)漿(jiāng)
，紙(zhǐ)和紙(zhǐ)板中的(dí)水(shuǐ)溶性(xìng)硫酸鹽
。
本(běn)方(fāng)法所分析的物料硫酸(suān)根(gēn)離子(zǐ)的低(dī)極限是20mg/kg
。

原(yuán)理(lǐ)
至少4g的片(piàn)狀試(shì)樣(yàng)用(yòng)100mL的(dí)熱水抽(chōu)提1h，過(guò)濾抽(chōu)提液，並用過(guò)量的(dí)鋇離(lí)子沉(chén)澱其(qí)中的(dí)硫酸根(gēn)離子，而過量的鋇離子(zǐ)用硫(liú)酸鋰(lǐ)按電(diàn)導滴定法(fǎ)來(lái)測(cè)定
。

試製
在(zài)分析(xī)中，均(jūn)使用(yòng)分析純(A.R.)的試劑(jì)和規定(dìng)的水(shuǐ)
。
蒸(zhēng)餾(liù)水或去離(lí)子水: 電導(dǎo)率(shuài)小於(yú)1.0mS/m
。
乙醇(C₂H₅OH): 95%(V/V)
。
氯(lǜ)化鋇溶(róng)液: c(BaCl₂•2H₂O)≈5mmol/L
。
用水(shuǐ)溶(róng)解1.25g兩個(gè)結(jié)晶水(shuǐ)的(dí)氯化鋇(bèi)並(bìng)稀釋(shì)至(zhì)1L
。
鹽(yán)酸: c(HCl)≈1mmol/L的溶(róng)液(yè)
。
硫(liú)酸(suān)鋰標準(zhǔn)液(yè): c(Li₂SO₄•H₂O)=5mmol/L
。
用(yòng)水準確(què)地溶(róng)解0.640g幹(gān)燥的單(dān)結晶(jīng)水硫酸鋰，並(bìng)移入(rù)到1L的容量(liáng)瓶(píng)中，用(yòng)水稀釋到刻(kè)度
。

儀(yí)器
電(diàn)導(dǎo)儀，靈敏度0.001mS/m
。
微(wēi)量滴定管，5mL，刻度(dù)為0.02mL
。如(rú)果(guǒ)有條(tiáo)件，也可(kě)以使(shǐ)用自(zì)動(dòng)滴(dī)定(dìng)裝置
。
恒(héng)溫水(shuǐ)浴，能控製(zhì)和調節(jié)溫(wēn)度(dù)25°C±0.5°C或可以選擇接近(jìn)室(shì)溫的其(qí)他(tā)溫度(dù)，並(bìng)在滴(dī)定(dìng)的過程(chéng)中始(shǐ)終(zhōng)保(bǎo)持溫度(dù)恒(héng)定(dìng)
。在整(zhěng)個滴(dī)定(dìng)過程中，試(shì)液的(dí)溫(wēn)度(dù)保持恒(héng)定，對(duì)於實(shí)驗結果的是(shì)*的(dí)
。
攪拌器(qì)和自(zì)動(dòng)滴(dī)定裝置，能(néng)控製(zhì)和(hé)調(tiáo)節(jié)溫(wēn)度(dù)
。

試樣(yàng)的采取和製備
漿樣的(dí)采(cǎi)取按 GB 740 的規(guī)定(dìng)進行，紙(zhǐ)與紙板平(píng)均試(shì)樣(yàng)的采取(qǔ)按(àn)照 GB 450 的規定進行(háng)
。在取(qǔ)樣(yàng)的過(guò)程(chéng)中，應戴幹淨的手(shǒu)套(tào)拿取試(shì)樣和準備(bèi)紙(zhǐ)片，操作時要小心(xīn)拿取，防(fáng)止汙(wū)染試樣
。應(yīng)保持試(shì)樣遠(yuǎn)離(lí)酸霧，並防止落灰塵
。

試(shì)驗(yàn)步(bù)驟(zhòu)
每個(gè)樣品(pǐn)進行兩(liǎng)份試(shì)驗
。試劑的(dí)空(kōng)白試驗(yàn)也(yě)應當*按(àn)試(shì)樣的操(cāo)作步(bù)驟進行(háng)
。
紙(zhǐ)樣(yàng)的抽(chōu)提(tí)
稱取(qǔ)風(fēng)幹試樣不少於(yú)4g(至(zhì)0.01g)，同時(shí)稱取試樣測(cè)定水(shuǐ)分(fēn)
。紙和(hé)紙(zhǐ)板(bǎn)樣品(pǐn)水分(fēn)的(dí)測定按 GB 462 進(jìn)行，紙(zhǐ)漿樣(yàng)品水分的測(cè)定按 GB 741 進(jìn)行
。將(jiāng)試(shì)樣剪成(chéng)或(huò)撕成約5mm×5mm大(dà)小的(dí)片(piàn)狀，裝(zhuāng)入(rù)一個具有標準接口的(dí)250mL的錐(zhuī)形瓶中(zhōng)，厚紙板在(zài)抽提前應解離(lí)分層
。
然後用(yòng)一支(zhī)移(yí)液(yè)管移(yí)入(rù)100mL水，接上空氣冷凝器，放入水(shuǐ)浴中(zhōng)，固定(dìng)住錐形瓶(píng)，加熱(rè)抽(chōu)提(tí)1h，並不(bù)時搖(yáo)動
。
當(dāng)抽提到(dào)達(dá)時間後(hòu)，取(qǔ)下並(bìng)冷卻(què)到室溫(wēn)，然後(hòu)用(yòng)玻(bō)璃(lí)濾器或布氏漏鬥(dǒu)及預先(xiān)處理過(guò)的無(wú)灰濾紙(zhǐ)進行(háng)過(guò)濾，將(jiāng)濾(lǜ)液收集到一個帶(dài)塞的(dí)幹(gān)淨(jìng)的(dí)錐(zhuī)形瓶中(zhōng)
。
硫酸鹽(yán)的測(cè)定(dìng)
用(yòng)一(yī)支(zhī)移(yí)液管(guǎn)吸(xī)取(qǔ)50.0mL抽提(tí)的濾液(yè)，放(fàng)入一個(gè)250mL的(dí)燒(shāo)杯中，加入(rù)100mL 95%的(dí)乙醇(chún)，10mL的鹽酸，並準確(què)地(dì)加入(rù)2.0mL氯(lǜ)化(huà)鋇溶液
。
將燒(shāo)杯放入恒(héng)溫水(shuǐ)浴中(zhōng)(水(shuǐ)浴溫度為(wéi)25°C±0.5°C)或(huò)在(zài)比較穩(wěn)定的室(shì)溫(wēn)下(xià)，將(jiāng)電導儀的電(diàn)極插入試液中，用一支(zhī)玻(bō)璃棒或攪(jiǎo)拌(bàn)裝(zhuāng)置以(yǐ)均匀(yún)速(sù)度攪拌試液，待溫(wēn)度(dù)穩(wěn)定後，利(lì)用微(wēi)量(liáng)滴(dī)定(dìng)管(guǎn)每次加入0.2mL硫酸鋰標(biāo)準溶液
。在每次加入硫酸鋰後(hòu)，待(dài)電(diàn)導率指(zhǐ)示數(shù)到(dào)達恒定值時進(jìn)行記錄，重(zhòng)復(fù)地(dì)加(jiā)入標準(zhǔn)液並(bìng)讀(dú)取相應(yīng)的電(diàn)導(dǎo)率(shuài)數， 直至(zhì)加入硫(liú)酸(suān)鋰(lǐ)的總體(tǐ)積達(dá)到(dào)3.5mL~4.0時，為止
。
如果使用一台自(zì)動(dòng)滴定儀(yí)，所(suǒ)加(jiā)的(dí)硫酸鋰滴定(dìng)液的(dí)速(sù)率應(yīng)控製(zhì)在(zài)約(yuē)0.2mL/min
。
注意: 為了保(bǎo)證硫(liú)酸(suān)根離子的*沉(chén)澱，在滴(dī)定開(kāi)始時(shí)要有(yǒu)足(zú)夠過(guò)量(liáng)的(dí)鋇(bèi)離(lí)子，此點甚為(wéi)重(zhòng)要，如(rú)硫酸(suān)鋰的相應消耗量少於1mL，則(zé)需取少(shǎo)量(liáng)的(dí)抽(chōu)提液(yè)(少(shǎo)於50mL，如取20mL或10mL等(děng))，再(zài)加蒸餾水補(bǔ)充至總體積為(wéi)50mL，重(zhòng)新(xīn)進行(háng)測(cè)定
。
計算滴定消(xiāo)耗(hào)硫(liú)酸(suān)鋰(lǐ)的毫(háo)升數(shù)
方(fāng)法(fǎ)1: 繪製(zhì)滴(dī)定幽綫，以加入硫酸鋰的(dí)毫升(shēng)數為橫坐標，溶液的(dí)電(diàn)導率(shuài)讀數為(wéi)縱坐標(biāo)，對(duì)測(cè)試結果(guǒ)進(jìn)行作(zuò)圖
。通過各(gè)點畫(huà)直(zhí)綫，並(bìng)形成一(yī)個"V"型，在兩(liǎng)條(tiáo)直綫的交叉(chā)點讀(dú)出等當(dāng)點消耗(hào)硫酸鋰標(biāo)準液的(dí)體積(jī)
。
方法2: 采(cǎi)用計(jì)算(suàn)器，棄掉兩條直綫(xiàn)交界處的2~3點，然(rán)後分別(bié)求(qiú)出(chū)兩(liǎng)直(zhí)綫回歸方程(chéng)的斜率和截(jié)距(jù):

式中:
b₁一一(yī)斜率(shuài)；
a₁ 一一截距(jù)
。

式(shì)中:
b₂一一斜率(shuài)；
a₂ 一(yī)一截(jié)距
。
兩條直綫(xiàn)相交於坐標(X，Y)時(shí)Y=Y₁=Y₂，X=X₁=X₂
。
解(jiě)聯立方程得:


結(jié)果計算(suàn)
由(yóu)式(shì)(4)計算試樣的水(shuǐ)溶(róng)性硫酸鹽含量(liáng):

式中:
X 一一(yī)水抽(chōu)出物(wù)硫酸(suān)鹽(yán)含(hán)量，mg/kg；
c  一一硫酸(suān)鋰溶(róng)液的(dí)真(zhēn)實濃度(標準為5mmol/L)，mmol/L；
96.1一一硫酸根(SO₄^2-)分子量(liáng)；
V₀一一(yī)在空(kōng)白滴定時所消耗硫酸(suān)鋰溶液的體積，mL；
V₁一一(yī)在(zài)試(shì)驗(yàn)溶液(yè)滴(dī)定時所消耗硫(liú)酸(suān)鋰溶(róng)液的體積(jī)，mL；
V₂一一(yī)取(qǔ)來滴定(dìng)的抽提(tí)液(yè)體積(標準為50mL)，mL；
V₃一(yī)一試(shì)驗時所(suǒ)加水(shuǐ)的總體積(標準(zhǔn)為100mL)，mL；
m 一*幹(gān)試樣的(dí)質量(liáng)，g
。
將(jiāng)c
，V₂
，V₃代入標(biāo)準值時，其公式簡化(huà)成(chéng):

取兩次測(cè)定(dìng)結(jié)果(guǒ)的平(píng)均(jūn)值(zhí)作(zuò)為(wéi)水溶(róng)性硫(liú)酸鹽含量(liáng)，以每千克(kè)絕(jué)幹樣品的(dí)毫克(kè)數表(biǎo)示(shì)，並(bìng)將結果(guǒ)修約(yuē)至整(zhěng)數位(wèi)
。