YS/T 372.2-2006 貴金(jīn)屬合金(jīn)元(yuán)素分(fēn)析(xī)方法(fǎ) 鉑(bó)量的測定 高錳酸(suān)鉀電(diàn)流滴(dī)定法(fǎ)

範圍
本(běn)標(biāo)準規(guī)定(dìng)了銀，鉑(bó)合金(jīn)中(zhōng)鉑含(hán)量(liáng)的測定(dìng)方(fāng)法(fǎ)。
本標(biāo)準適(shì)用(yòng)於AgPt(PtAg)，PtPdRh，PtWRe，PtPd，PtCo，PtCu，PtNi合金(jīn)中鉑含量的(dí)測定。測(cè)定(dìng)範(fàn)圍: 5%~95%(質量分數)。

方(fāng)法(fǎ)提要
試(shì)料置於(yú)聚四(sì)氟乙(yǐ)烯(xī)消化(huà)罐中加鹽酸(suān)與*於(yú)烘箱中(zhōng)加熱溶解。在稀鹽酸(suān)溶液(yè)中用氯化亞(yà)銅將(jiāng)鉑(IV)還(huán)原至(zhì)鉑(II)，用高錳酸鉀標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液滴(dī)定(dìng)。電(diàn)流法(fǎ)指示終(zhōng)點，選定電位+0.65V。

試(shì)劑
鹽酸(suān)(ρ1.19/mL)。
*(30%)。
硫酸溶液(yè)(1+3)。
氯化鈉(nà)溶液(250g/L)。
氯化亞銅溶(róng)液(yè): 稱(chēng)取3.0g氯化亞(yà)銅(tóng)，置於(yú)10mL容(róng)量瓶中(zhōng)，加30mL鹽酸(suān)，以(yǐ)水(shuǐ)稀釋至刻度，混(hùn)匀，用(yòng)時現配(pèi)。
鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液: 稱(chēng)取1.00g金屬鉑(質量(liáng)分(fēn)數不小於(yú)99.99%)，至(zhì)0.0001g，置於聚(jù)四氟(fú)乙(yǐ)烯消化罐(guàn)中(zhōng)，加(jiā)15mL鹽酸，5mL*於(yú)烘(hōng)箱(xiāng)中150℃±5℃溶(róng)解6h。取出，冷卻。將溶液轉(zhuǎn)入(rù)400mL燒(shāo)杯(bēi)中，加5mL氯化鈉溶(róng)液，蓋(gài)上表麵皿(mǐn)，低(dī)溫(wēn)蒸至濕(shī)鹽(yán)狀(zhuàng)，取(qǔ)下，加3mL鹽酸(suān)，用(yòng)少(shǎo)許水衝洗燒杯(bēi)壁，低溫(wēn)蒸至濕鹽狀。如(rú)此(cǐ)反(fǎn)復3次~4次，取(qǔ)下。加200mL鹽酸，用水衝洗(xǐ)表麵(miàn)皿及燒杯壁，用水轉(zhuǎn)入500mL容量瓶(píng)中，以水稀釋(shì)至(zhì)刻度，混匀(yún)。此溶液(yè)1mL含2mg鉑。
高錳酸(suān)鉀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè)(0.0044mol/L)
配製: 稱(chēng)取0.7g高(gāo)錳(měng)酸鉀，溶於約4800mL水中，煮沸(fèi)1.5h，靜(jìng)置(zhì)過夜用3號(hào)玻(bō)璃砂漏(lòu)鬥過濾(lǜ)，以(yǐ)水(shuǐ)稀(xī)釋至5000mL，混匀。貯(zhù)於棕色(sè)瓶(píng)中(zhōng)，暗(àn)處保存。
標定: 標定(dìng)與試(shì)料的滴定(dìng)平行(háng)進(jìn)行。
移取10.00mL鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別(bié)置於100mL燒杯(bēi)中(zhōng)，加0.5mL氯化(huà)鈉溶(róng)液，蓋上表(biǎo)麵皿(mǐn)，低溫蒸(zhēng)至濕鹽狀(zhuàng)。加2mL HCl，8mL氯(lǜ)化亞銅(tóng)溶液(yè)，加(jiā)水至(zhì)總體(tǐ)積為(wéi)40mL，加(jiā)熱(rè)煮沸2min，取(qǔ)下，用水衝(chōng)洗表麵(miàn)皿及燒杯壁。加1mL硫(liú)酸(suān)溶(róng)液(yè)，將吹(chuī)氣管插(chā)人蓋有(yǒu)有孔(kǒng)表麵皿的燒杯(bēi)中(zhōng)吹(chuī)氣20min，取(qǔ)下，用水衝洗(xǐ)表(biǎo)麵皿及(jí)燒杯壁。再重復吹氣1次(cì)。
於上述溶液(yè)中(zhōng)插(chā)入鉑(bó)指示(shì)電極(jí)，飽和KCl甘汞(gǒng)電極，選定電(diàn)位為(wéi)+0.65V，開動磁(cí)力(lì)攪拌(bàn)器，用(yòng)高錳酸(suān)鉀(jiǎ)標準滴(dī)定溶液進(jìn)行滴定(dìng)。以高(gāo)錳(měng)酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè)的體積對(duì)相應(yīng)的(dí)電流(liú)作圖(tú)，將兩(liǎng)直(zhí)綫外推，交點所對應的體積為(wéi)滴(dī)定的終點。
平行標定3份，所消耗(hào)高錳(měng)酸鉀(jiǎ)標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè)體積(jī)的(dí)極差值不應超(chāo)過(guò)0.05mL，取其(qí)平均值。
按(àn)式(shì)(1)計算高(gāo)錳(měng)酸(suān)鉀標準滴定溶(róng)液(yè)的實際濃度(dù):

式中(zhōng):
c ——高(gāo)錳酸鉀標準滴定(dìng)溶液的實際(jì)濃度，單(dān)位(wèi)為摩爾每毫升(mol/mL)；
c₀——鉑標(biāo)準溶液的(dí)濃(nóng)度(dù)，單位為(wéi)毫(háo)克每毫升(shēng)(mg/mL)；
V₁——移(yí)取鉑標(biāo)準溶(róng)液的體積，單(dān)位為毫升(mL)；
V₂——標定時(shí)，所(suǒ)消耗(hào)的高錳酸鉀標(biāo)準滴定(dìng)溶液的體(tǐ)積，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
195.08——鉑的摩爾質量(liáng)，單位(wèi)為克(kè)每(měi)摩爾(g/mol)。

裝置(zhì)
恒電位儀。
磁力攪拌(bàn)器(qì)。
指示電(diàn)極(jí): 鉑(bó)電(diàn)極(jí)。
參比電(diàn)極: 飽(bǎo)和(hé)KCl甘汞(gǒng)電極(jí)。
烘(hōng)箱(xiāng)。
聚(jù)四氟乙(yǐ)烯消(xiāo)化(huà)罐，容(róng)積30mL。

試(shì)樣
合金樣品(pǐn)軋(yà)成厚度約0.3mm的薄片(piàn)，用(yòng)丙(bǐng)酮除去(qù)油(yóu)汙，剪(jiǎn)成(chéng)碎(suì)屑(xiè)，洗淨，烘(hōng)幹，混(hùn)匀(yún)。

分析(xī)步(bù)驟
試(shì)料(liào)
按(àn)表1稱(chēng)取(qǔ)試料，至0.0001g。

測定(dìng)次(cì)數
獨立地進行兩(liǎng)次(cì)測(cè)定，取其平(píng)均(jūn)值。
測(cè)定(dìng)
溶(róng)解
將(jiāng)試料(liào)置(zhì)於(yú)聚(jù)四氟(fú)乙(yǐ)烯(xī)消(xiāo)化(huà)罐中(zhōng)，加(jiā)15mL鹽(yán)酸，5mL*，於(yú)烘箱(xiāng)中150℃±5℃烘箱(xiāng)中溶解12h。取(qǔ)出(chū)，冷卻。
處理(lǐ)
將試(shì)液轉入400mL燒(shāo)杯中，加(jiā)5mL氯化鈉(nà)溶液(yè)，蓋上表麵皿(mǐn)，低溫蒸至濕鹽(yán)狀(zhuàng)。加10mL鹽酸(suān)，用水(shuǐ)衝洗表麵皿(mǐn)及燒(shāo)杯(bēi)壁(bì)，用(yòng)水(shuǐ)轉入100mL容量瓶中(zhōng)，以水稀釋至(zhì)刻(kè)度，混(hùn)匀。移(yí)取含(hán)鉑約(yuē)20mg的試(shì)液(yè)於100mL燒(shāo)杯(bēi)中，蓋上表(biǎo)麵皿(mǐn)，低溫蒸(zhēng)至(zhì)濕鹽(yán)狀，加(jiā)2mL HCl，8mL氯(lǜ)化(huà)亞(yà)銅溶(róng)液，煮沸(fèi)2min，取下(xià)，用水(shuǐ)衝洗表麵(miàn)皿及(jí)燒杯壁(bì)，控製(zhì)總(zǒng)體積(jī)約(yuē)40mL。加1mL硫酸溶液(yè)，將吹(chuī)氣(qì)管插(chā)入蓋有有孔(kǒng)表麵皿(mǐn)的(dí)燒杯(bēi)中吹氣20min，取下(xià)，用水衝洗表(biǎo)麵(miàn)皿及燒杯(bēi)壁(bì)。再重(zhòng)復(fù)吹(chuī)氣(qì)1次(cì)，取(qǔ)下，用(yòng)水衝(chōng)洗(xǐ)表麵皿(mǐn)及(jí)燒(shāo)杯(bēi)壁(bì)。
滴定
於上(shàng)述(shù)試(shì)液中插入(rù)鉑(bó)指(zhǐ)示電極，飽(bǎo)和(hé)KCl甘汞電(diàn)極(jí)，選定電(diàn)位為(wéi)+0.65V，開動磁力攪(jiǎo)拌器，用高(gāo)錳(měng)酸鉀(jiǎ)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè)進行滴(dī)定。以高錳酸鉀(jiǎ)標準滴定(dìng)溶液(yè)的體積(jī)對(duì)相應的電(diàn)流作圖(tú)，將(jiāng)兩(liǎng)直綫外推，交(jiāo)點所對應(yīng)的(dí)體(tǐ)積(jī)為滴(dī)定(dìng)的終點(diǎn)。

分析結(jié)果的表(biǎo)述(shù)
按(àn)式(2)計算鉑的(dí)質(zhì)量分數(shù)ω_Pt，數值(zhí)以%表(biǎo)示(shì):

式中:
c ——高錳(měng)酸鉀標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)的實際濃度(dù)，單(dān)位為(wéi)摩(mó)爾每毫(háo)升(mol/mL)；
V₃——試(shì)液的總(zǒng)體積(jī)，單(dān)位為毫升(shēng)(mL)；
V₅——滴(dī)定試(shì)液所(suǒ)消耗的(dí)高錳(měng)酸(suān)鉀(jiǎ)標準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè)的(dí)體(tǐ)積，單位為毫升(shēng)(mL)；
m₀——試(shì)料(liào)的(dí)質(zhì)量，單位(wèi)為(g)克(kè)；
V₄——分(fēn)取試液的體(tǐ)積(jī)，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
195.08——鉑(bó)的(dí)摩(mó)爾(ěr)質量(liáng)，單(dān)位為(wéi)克每摩爾(ěr)(g/mol)。
所(suǒ)得結(jié)果應(yīng)表(biǎo)示(shì)至(zhì)二位小(xiǎo)數。

允(yǔn)許差(chà)
實(shí)驗室(shì)之(zhī)間分(fēn)析結果的(dí)差(chà)值(zhí)應不(bù)大於(yú)表2所列允(yǔn)許差。