GB/T 7376-2008 工(gōng)業用(yòng)氟(fú)代烷烴中微量水(shuǐ)分的測(cè)定

範圍(wéi)
本(běn)標(biāo)準規定了工(gōng)業用(yòng)氟(fú)代烷烴(tīng)中微量水分測定(dìng)的試(shì)驗(yàn)方(fāng)法(fǎ): 卡爾(ěr)·費(fèi)休法(fǎ)一(yī)一(yī)容量法，卡爾(ěr)·費(fèi)休(xiū)法(fǎ)一一庫侖(lún)電量法(fǎ)和電解(jiě)法。電(diàn)解(jiě)法不(bù)適(shì)用於(yú)沸點相對較(jiào)高的氟代(dài)烷(wán)烴(tīng)。
本(běn)標準適用於(yú)工業(yè)用(yòng)氟(fú)代烷(wán)烴中微(wēi)量水分的(dí)測(cè)定。

一般(bān)規(guī)定
除非另有說(shuō)明(míng)
，在分(fēn)析中僅使(shǐ)用確(què)認為(wéi)分析(xī)純(chún)的(dí)試(shì)劑(jì)和 GB/T 6682-1992 中(zhōng)規定(dìng)的三(sān)級(jí)水。
試(shì)驗中(zhōng)所(suǒ)用(yòng)的(dí)微量水分測(cè)定裝(zhuāng)置應保證(zhèng)密封。各通氣孔(kǒng)均(jūn)應(yīng)連接幹燥管
，幹燥劑應及時更換。
試驗中(zhōng)所(suǒ)用(yòng)的(dí)取樣鋼瓶，采樣(yàng)導管及(jí)注(zhù)射(shè)針等儀器應幹燥
，避(bì)免測(cè)定(dìng)誤差(chà)。
試(shì)驗(yàn)方法中需要攪拌(bàn)時
，攪(jiǎo)拌(bàn)速度應保(bǎo)持一致；終點判斷保(bǎo)持一(yī)致；避(bì)免(miǎn)引起較大的測定(dìng)誤差。

試驗(yàn)方法(fǎ)
卡爾(ěr)·費休法(fǎ)一一容(róng)量法(fǎ)
方(fāng)法提要(yào)
試樣中的水分(fēn)與(yǔ)卡(qiǎ)爾·費休(xiū)試劑定量(liáng)反應。卡(qiǎ)爾·費(fèi)休試劑預先(xiān)用(yòng)水準確標定(dìng)其(qí)滴定(dìng)度(dù)
，以"死(sǐ)停點(diǎn)"判斷終點。根據滴(dī)定(dìng)時(shí)消耗卡(qiǎ)爾·費休試劑的毫升數(shù)和(hé)它的(dí)滴(dī)定(dìng)度(dù)
，計算試樣(yàng)中(zhōng)水的(dí)含量。
反應式: H₂O+I₂+SO₂+3C₅H₅N+CH₃OH→2C₅H₅N·HI+C₅H₅NH·SO₄CH₃ (淺(qiǎn)棕(zōng)黃(huáng)色(sè))

儀器
取樣鋼瓶: 雙閥型(xíng)不(bù)鏽鋼小(xiǎo)鋼(gāng)瓶(píng)
，容(róng)積不小於150mL
，工作(zuò)壓力大於3.0MPa
，示意圖(tú)見(jiàn)圖(tú)1。

微量(liáng)水分測定儀(yí)。
滴定瓶(píng): 500mL。
進(jìn)樣針頭(tóu): 針長150mm～200mm
，內(nèi)徑Ø0.5mm～0.7mm。
天平: .大(dà)稱量不(bù)小(xiǎo)於(yú)3000g
，分度(dù)值(zhí)0.1g。
電子(zǐ)天(tiān)平(píng): 分度值0.0001g。
微量注(zhù)射器: 10μL。
玻璃注(zhù)射(shè)器(qì): 不小於5mL。
微(wēi)量滴(dī)定(dìng)管: 5mL。

試(shì)樣的(dí)測定
加一定量(liáng)的無水甲醇(chún)於滴(dī)定瓶中(zhōng)
，浸(jìn)沒(méi)電極。按(àn)規(guī)定(dìng)的步驟(zhòu)
，用卡(qiǎ)爾(ěr)·費(fèi)休試劑滴定(dìng)無水甲醇(chún)至(zhì)終點(diǎn)。
稱(chēng)量裝有試樣(yàng)的(dí)帶進樣針(zhēn)頭(tóu)的取樣鋼瓶(píng)
，至0.1g。進樣針頭通過矽橡(xiàng)膠(jiāo)墊插入滿(mǎn)定瓶(píng)底(dǐ)部
，打開(kāi)取(qǔ)樣鋼瓶出口(kǒu)閥使(shǐ)液體(tǐ)試樣(yàng)流出
，邊(biān)攪拌(bàn)邊(biān)注入(rù)試(shì)樣
，進樣(yàng)速(sù)度為(wéi)3g/min~5g/min
，進樣(yàng)量(liáng)30g~100g
，或(huò)根(gēn)據試樣含(hán)水(shuǐ)量和所(suǒ)用儀(yí)器(qì)調(tiáo)整進樣(yàng)量。為(wéi)避免(miǎn)出口閥(fá)附近結霜(shuāng)
，可用吹(chuī)風機(jī)加熱。進(jìn)樣完畢後
，關閉(bì)閥(fá)門
，撥出進(jìn)樣針頭
，再(zài)次稱量帶(dài)進(jìn)樣針(zhēn)頭(tóu)的取樣鋼瓶
，至0.1g。對(duì)沸點高(gāo)的產品(pǐn)(如(rú)HCFC_141b)
，可迅速進樣
，進樣(yàng)約需(xū)2min
，或采用玻(bō)璃(lí)注射器進樣(yàng)。進樣時(shí)須(xū)保證(zhèng)尾氣(qì)暢(chàng)通。
在攪(jiǎo)拌下(xià)
，用卡(qiǎ)爾(ěr)·費(fèi)休試(shì)劑滴(dī)定(dìng)至終點
，記(jì)錄消耗卡(qiǎ)爾·費(fèi)休試(shì)劑的體積(jī)。

結(jié)果計(jì)算(suàn)
試(shì)樣中(zhōng)水(shuǐ)的(dí)質量(liáng)分(fēn)數ω₁
，數(shù)值以%表示
，按式(2)計算(suàn):

式中(zhōng):
T  一一卡(qiǎ)爾·費休(xiū)試(shì)劑(jì)對水的滴定(dìng)度
，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫克每毫升(mg/mL)；
V  一(yī)一滴定時消耗卡(qiǎ)爾·費(fèi)休試劑(jì)的體(tǐ)積(jī)的數值(zhí)
，單位為毫升(mL)；
m₁一一(yī)進樣前取(qǔ)樣鋼(gāng)瓶(píng)或玻(bō)璃(lí)注射器(qì)和試料(liào)的質量的數值(zhí)
，單(dān)位為(wéi)克(g)；
m₂一一進樣後取(qǔ)樣鋼瓶或玻(bō)璃注射(shè)器(qì)和試料(liào)的(dí)質量的(dí)數值
，單位(wèi)為克(kè)(g)。

卡爾·費(fèi)休(xiū)法一一庫(kù)侖電量(liáng)法
方法(fǎ)提(tí)要
試樣(yàng)中的水(shuǐ)分(fēn)與(yǔ)電解液(yè)中的(dí)碘進(jìn)行定(dìng)量反(fǎn)應
，反應式為:
H₂O+I₂+SO₂→2HI+SO₃
2I^--2e→I₂
參加(jiā)反應(yīng)的碘(diǎn)的(dí)分子數等於水的分子(zǐ)數
，而(ér)電解生(shēng)成(chéng)的碘(diǎn)與(yǔ)所消耗的(dí)電量成(chéng)正比
，依據法拉第定(dìng)律(lǜ)
，在儀器(qì)上(shàng)直接(jiē)讀出被測(cè)試樣(yàng)中(zhōng)的(dí)水(shuǐ)含量。

儀器
庫侖(lún)電量水(shuǐ)分測(cè)定儀: 檢(jiǎn)測靈敏(mǐn)度(dù)0.1μg。或其他能滿足(zú)分(fēn)析(xī)要求(qiú)的(dí)微(wēi)量(liáng)水分測定儀也可(kě)使(shǐ)用。
取樣鋼瓶(píng)。
天(tiān)平(píng): .大稱量(liáng)不(bù)小於3000g
，分(fēn)度值(zhí)0.01g 。
玻璃注(zhù)射(shè)器: 不(bù)小(xiǎo)於5mL。
進樣針頭。

分析步驟
加入電解(jiě)液(yè)
，調節(jié)庫侖電量水(shuǐ)分測定儀
，使滴定池內(nèi)達到無水狀(zhuàng)態(tài)。
將(jiāng)進樣(yàng)針頭(tóu)用(yòng)不鏽(xiù)鋼(或適(shì)宜材質(zhì))的(dí)大(dà)小接(jiē)頭(tóu)與盛有(yǒu)試樣的取樣鋼瓶出口閥連接
，稱(chēng)量這(zhè)個帶有進樣(yàng)針頭的(dí)取(qǔ)樣鋼(gāng)瓶質(zhì)量
，至0.01g。將進(jìn)樣針頭迅速(sù)插入(rù)庫侖電量水(shuǐ)分測(cè)定(dìng)儀電(diàn)解池的底(dǐ)部(bù)
，打開(kāi)取(qǔ)樣鋼(gāng)瓶(píng)出口閥使液體試樣(yàng)流出(chū)
，控(kòng)製進樣速度為(1~2)g/min
，進(jìn)樣(yàng)量約為10g
，或根據含(hán)水量適(shì)當調整(zhěng)進(jìn)樣量。進樣後(hòu)再(zài)次稱量(liáng)帶有進(jìn)樣(yàng)針(zhēn)頭的取樣鋼(gāng)瓶(píng)質(zhì)量
，至0.01g。對沸點高的產(chǎn)品(如(rú)HCFC_141b)
，可(kě)采(cǎi)用(yòng)玻璃注(zhù)射器進(jìn)樣(yàng)。進(jìn)樣(yàng)結束後(hòu)
，進(jìn)行電量滴定
，在庫(kù)侖(lún)電量(liáng)水(shuǐ)分(fēn)測定儀(yí)顯示屏(píng)上直接讀取(qǔ)水(shuǐ)的(dí)質量。

結(jié)果計(jì)算
試樣(yàng)中水的質量(liáng)分數ω₂
，數(shù)值(zhí)以(yǐ)%表(biǎo)示(shì)
，按式(3)計算:

式(shì)中:
m 一一試料(liào)中水的質量的數(shù)值
，單位為(wéi)克(g)；
m₁一(yī)一(yī)進樣前(qián)取(qǔ)樣鋼(gāng)瓶和試料(liào)的(dí)質量的數值
，單位為(wéi)克(g)；
m₂一(yī)一(yī)進樣後(hòu)取(qǔ)樣鋼(gāng)瓶和(hé)試(shì)料的質(zhì)量(liáng)的數值
，單位為克(g)。




京都電子KEM 取(qǔ)樣(yàng)鋼(gāng)瓶(píng) 12-05143