GB 12009.1-1989 異氰(qíng)酸酯中總(zǒng)氯(lǜ)含量(liáng)測定方法

主題內容與(yǔ)適(shì)用(yòng)範圍
本(běn)標準規(guī)定了用(yòng)氧(yǎng)瓶燃燒法(fǎ)分(fēn)解(jiě)試(shì)樣，以電位(wèi)滴定(dìng)法(fǎ)測(cè)定(dìng)異(yì)氰酸酯(zhǐ)中(zhōng)總氯(lǜ)含(hán)量(liáng)的(dí)方(fāng)法。
本標準(zhǔn)適用於甲苯(běn)二異(yì)氰(qíng)酸酯，4,4'-二苯(běn)基甲(jiǎ)撐(chēng)二異(yì)氰酸(suān)酯和(hé)多(duō)亞甲(jiǎ)基多苯(běn)基(jī)異氰酸酯中(zhōng)總氯含(hán)量(liáng)的測(cè)定(dìng)。

原理
異氰酸(suān)酯(zhǐ)試樣經(jīng)氧瓶燃(rán)燒分(fēn)解(jiě)後，有機氯(lǜ)即(jí)轉變成(chéng)無機(jī)氯，用(yòng)碳(tàn)酸鈉溶(róng)液吸收(shōu)後，以(yǐ)硝(xiāo)酸銀標準溶液電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)法測(cè)定(dìng)總(zǒng)氯含(hán)量。

儀(yí)器(qì)
氧燃(rán)燒(shāo).瓶: 將(jiāng)一(yī)根(gēn)直徑約0.7mm，長(cháng)約250mm的鉑絲(sī)一(yī)端(duān)熔(róng)封在(zài)1000mL磨(mó)口(kǒu)三(sān)角燒(shāo)瓶的玻璃塞上，另(lìng)一(yī)端(duān)繞製(zhì)成(chéng)直(zhí)徑8~10mm，長(cháng)10~15mm，一端開口的螺旋圓筒(tǒng)，鉑(bó)絲(sī)圈(quān)的間(jiān)距小於(yú)1mm，以保證(zhèng)試(shì)樣(yàng)燃燒時不掉落(là)(見圖)。


電位滴定(dìng)儀(yí)或pH計(jì)。
銀(yín)電(diàn)極。
雙液接(jiē)甘汞電(diàn)極。
磁(cí)力(lì)加(jiā)熱攪(jiǎo)拌(bàn)器(qì)。
滴定(dìng)管: 5mL。
滴管(guǎn)稱量瓶。
鑷(niè)子。

分(fēn)析步驟
用(yòng)滴(dī)管稱量瓶(píng)減(jiǎn)量(liáng)法稱取0.2g左(zuǒ)右的試(shì)樣(yàng)(準(zhǔn)確至(zhì)0.0002g)於裝填0.05g左(zuǒ)右(yòu)脫(tuō)脂(zhī)棉及引(yǐn)火濾(lǜ)紙條的(dí)螺旋狀鉑絲(sī)圓(yuán)筒中(zhōng)。固(gù)體試(shì)樣則稱在透(tòu)明膠(jiāo)紙袋中(zhōng)，再放(fàng)入鉑絲圓筒內。
在氧燃燒(shāo).瓶(píng)中加入1%的(dí)碳(tàn)酸鈉溶(róng)液25mL，以適(shì)當(dāng)的(dí)速(sù)度(液麵呈微波狀)向瓶(píng)內(nèi)通(tōng)入氧氣(qì)1-2min。
一(yī)手緊握燃(rán)燒.瓶，另一(yī)隻手(shǒu)抓住瓶塞(sāi)在(zài)酒精(jīng)燈上(shàng)點燃濾紙條，迅速將瓶塞(sāi)插入燃燒(shāo).瓶內(nèi)，並用手頂(dǐng)住瓶(píng)塞(sāi)將瓶底向(xiàng)上傾斜(xié)，使(shǐ)吸(xī)收(shōu)液封住(zhù)瓶口。
注(zhù): 燃燒(shāo)時瓶內(nèi)壓力會突然增大，操(cāo)作(zuò)者(zhě)應戴(dài)好手套及(jí)防(fáng)護麵(miàn)罩(zhào)，以防(fáng)止燃燒(shāo).瓶(píng)破碎傷(shāng)人(rén)。
燃(rán)燒(shāo)完畢(bì)稍(shāo)冷後(hòu)，輕搖(yáo)燃燒.瓶幾次(cì)，使吸(xī)收液潤濕瓶(píng)壁，然後(hòu)放置約(yuē)30min至白煙消(xiāo)失。
打(dǎ)開(kāi)瓶(píng)塞將吸收液(yè)轉移至(zhì)100mL燒杯中，用1%碳(tàn)酸鈉溶(róng)液衝洗瓶(píng)塞，瓶(píng)壁及鉑絲三次以上(shàng)，洗(xǐ)液合(hé)並(bìng)於(yú)燒(shāo)杯中(zhōng)，控(kòng)製(zhì)總體積不超過50mL。以(yǐ)甲基(jī)紅為指示(shì)劑，滴(dī)加(jiā)1:1硝酸，使溶(róng)液呈紅(hóng)色(sè)後再(zài)過(guò)量0.1mL，以(yǐ)銀電極(jí)為(wéi)指示(shì)電極，雙(shuāng)液接甘(gān)汞(gǒng)電極為參比電極(jí)，用硝酸銀(yín)標(biāo)準溶液(yè)進(jìn)行電位(wèi)滴定。每次(cì)滴(dī)入少(shǎo)量硝酸銀標準溶(róng)液(yè)，記(jì)下其體積(jī)和相應(yīng)的毫伏(fú)數。直(zhí)至滴到(dào)毫伏數(shù)有明顯的變化(huà)(突變)，再(zài)過量(liáng)共約(yuē)1mL，算(suàn)出ΔV和相(xiāng)應(yīng)的ΔE，用(yòng)二次微商法求(qiú)得終點(diǎn)時(shí)硝酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)溶液的用量。
若(ruò)試樣中總氯含(hán)量小(xiǎo)於(yú)0.1%時，則(zé)在滴定(dìng)前準確加(jiā)入(rù)2.0mL氯化鈉(nà)標準(zhǔn)溶(róng)液。
在(zài)同樣條件下作空(kōng)白試驗(yàn)。

分析結果的計算(suàn)與表(biǎo)示(shì)
總氯(lǜ)含量按式(2)計算:

式(shì)中:
Cl 一一以(yǐ)氯計的總(zǒng)氯百(bǎi)分(fēn)含(hán)量，%；
V₁一(yī)一滴定(dìng)試樣時硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準溶(róng)液(yè)的用量(liáng)，mL；
V₀一(yī)一滴定(dìng)空(kōng)白(bái)時硝酸(suān)銀標準(zhǔn)溶液的用量，mL；
c  一一(yī)硝酸銀標準(zhǔn)溶液的(dí)濃度，mol/L；
0.03546一(yī)一與(yǔ)1.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相當的(dí)以(yǐ)克表示的氯(lǜ)原子(zǐ)的質(zhì)量(liáng)；
m 一一試樣(yàng)的質(zhì)量，g。
分析結(jié)果以(yǐ)兩(liǎng)個平(píng)行測定結(jié)果的(dí)算(suàn)術平均(jūn)值表(biǎo)示。
允(yǔn)許差
兩個平行測定結果的(dí)絕.對誤(wù)差不(bù)大於0.015%。