GB/T 12008.6-2010 塑(sù)料 聚(jù)醚多元醇 第(dì)6部分(fēn): 不(bù)飽和度的(dí)測定

範(fàn)圍
GB/T 12008 的本部(bù)分規(guī)定(dìng)了測(cè)定聚(jù)醚多元醇(chún)不飽和(hé)度的方法。
本部分適用(yòng)於聚醚多元醇(chún)不(bù)飽(bǎo)和度的(dí)測定。可(kě)用(yòng)於質量控製和科學研(yán)究(jiū)
，但不適用(yòng)於(yú)分子中不(bù)飽(bǎo)和(hé)部(bù)分與羰基，羧基(jī)或腈(jīng)基相(xiāng)連的(dí)化合物。
本部分未(wèi)涉及與(yǔ)使用有關(guān)聯(lián)的任何(hé)安全(quán)問(wèn)題。在使(shǐ)用前
，使(shǐ)用者有責(zé)任建(jiàn)立適(shì)宜的安全和(hé)健康(kāng)措施(shī)並(bìng)確(què)定管(guǎn)理限(xiàn)製(zhì)的(dí)適用範圍。

術(shù)語(yǔ)和(hé)定義
GB/T 2035-2008 確立的以(yǐ)及(jí)下列(liè)術語(yǔ)和(hé)定(dìng)義適用於(yú)本(běn)部分。
不(bù)飽(bǎo)和(hé)度(dù)  unsaturation
化合物或聚(jù)合物(wù)中碳-碳(tàn)雙鍵(jiàn)的(dí)含(hán)量。

原(yuán)理
試樣(yàng)中的碳-碳不(bù)飽(bǎo)和化合物(wù)在(zài)甲醇溶(róng)液中與Hg(CH2COOH)2-甲(jiǎ)醇反應生(shēng)成(chéng)Hg(CH2COOH)2甲氧基(jī)化合物(wù)和乙酸(suān)。用(yòng)氫(qīng)氧(yǎng)化鉀的醇(chún)標準滴定(dìng)溶(róng)液滴定(dìng)生(shēng)成(chéng)的乙酸
，從而(ér)計(jì)算出不飽和(hé)度。由(yóu)於(yú)生(shēng)成(chéng)不(bù)溶性的(dí)HgO
，在(zài)過(guò)量的Hg(CH2COOH)2存(cún)在下(xià)
，酸不能(néng)被(bèi)滴定
，加(jiā)入溴化鈉將過(guò)量(liáng)的Hg(CH2COOH)2轉化(huà)成(chéng)不影(yǐng)響測定的(dí)HgBr2。本(běn)方法基於酸(suān)式滴(dī)定
，對(duì)酚酞指(zhǐ)示劑
，如果樣(yàng)品(pǐn)不(bù)呈中(zhōng)性
，應適(shì)當調整。試驗中應(yīng)注(zhù)意除(chú)去二氧化(huà)碳
，它會(huì)被當成酸(suān)來滴定(dìng)而(ér)給出(chū)錯(cuò)誤結果。
聚(jù)醚多元醇(chún)不(bù)飽和度(dù)的測定有以下兩(liǎng)種方法:
方法(fǎ)A: 高容(róng)量試(shì)劑法一一用25mL 0.1mol/L的Hg(CH2COOH)2甲醇溶液和15g或更多樣(yàng)品
，指示(shì)劑確(què)定(dìng)顯(xiǎn)色(sè)終點(diǎn)。推薦用於測定低不(bù)飽和度(dù)(低(dī)於0.01mol/kg)的(dí)多元醇(chún)。
方法B: 低(dī)容量試(shì)劑法一一(yī)用2mL 0.05mol/L的Hg(CH2COOH)2甲醇溶液和1g或(huò)更(gēng)少(shǎo)樣(yàng)品(pǐn)
，電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)指示終點。

應用
由(yóu)於環氧(yǎng)丙(bǐng)烷(wán)中(zhōng)不飽和(hé)化合物所(suǒ)產(chǎn)生(shēng)的(dí)副(fù)反應會生(shēng)成少量(liáng)單羥基(jī)聚合(hé)物(wù)
，這些不飽和聚合(hé)物降(jiàng)低(dī)了(liǎo)官(guān)能度(dù)和(hé)分(fēn)子量(liáng)
，聚(jù)合(hé)物整體分子量的(dí)分(fēn)布變寬。

幹擾
由(yóu)於分子中(zhōng)不飽和部分(fēn)與羰(tāng)基，羧基或腈(jīng)基(jī)相連(lián)的化合(hé)物(wù)的反應產(chǎn)物易(yì)於水解生(shēng)成鹼性(xìng)汞(gǒng)鹽
，體(tǐ)係(xì)應(yīng)無(wú)水(shuǐ)。盡管低濃度丙(bǐng)酮的存(cún)在(zài)使(shǐ)終點(diǎn)不明顯(xiǎn)
，但(dàn)影響不大。樣品中應不(bù)含無機鹽(yán)尤其是鹵化物
，因(yīn)為即使(shǐ)少(shǎo)量(liáng)的鹽也能使(CH₃COO)₂Hg與不(bù)飽(bǎo)和(hé)化合(hé)物反應失(shī)效(xiào)。

方法A一一高容量試(shì)劑(jì)法
步驟
按 GB/T 12008.5-2010 測試(shì)樣(yàng)的酸(suān)值C。
用(yòng)移(yí)液管吸取25mL (CH₃COO)₂Hg-甲醇溶液於每(měi)個(gè)錐(zhuī)形(xíng)瓶中(zhōng)
，空白(bái)和樣品(pǐn)均(jūn)做平(píng)行樣。留兩(liǎng)個做(zuò)空(kōng)白(bái)
，其他的(dí)每個(gè)錐形瓶(píng)稱15g 試料(liào)(精確(què)至(zhì)0.1g)。塞好瓶塞
，搖匀(yún)後(hòu)與空白一起(qǐ)在(zài)室溫下放(fàng)置(zhì)30min
，並(bìng)偶爾搖(yáo)動。加入(rù)4g~5g溴化鈉
，搖(yáo)匀(yún)
，加0.5mL酚酞指示(shì)液
，立即用(yòng)0.05mol/L的氫(qīng)氧化(huà)鉀-乙醇標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)滴定至(zhì)粉(fěn)紅色並(bìng)保(bǎo)持至少15s為終(zhōng)點
，記下(xià)試(shì)料消(xiāo)耗(hào)的標準滴定(dìng)溶液(yè)的(dí)體積D
，空(kōng)白消耗(hào)的標準(zhǔn)滴定溶液的體積(jī)E。試(shì)料消耗的0.05mol/L的氫(qīng)氧化鉀-乙(yǐ)醇標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的體積不(bù)能超(chāo)過(guò)50mL。

方法(fǎ)B一一低容(róng)量試(shì)劑(jì)法(fǎ)
儀(yí)器(qì)
移液(yè)管: 2mL。
自動滴(dī)定儀: 能測(cè)定酸(suān)式(shì)終(zhōng)點
，配(pèi)一個(gè)5mL滴定(dìng)管。
用(yòng)於自動滴定(dìng)儀(yí)的復合，玻(bō)璃(lí)，pH電極(jí)。
分析(xī)天(tiān)平(píng): 精(jīng)確(què)至(zhì)0.1mg。
滴定(dìng)容器(qì): 容量100mL。

步驟
如果(guǒ)已知試樣的不飽(bǎo)和度不(bù)大(dà)於(yú)0.033mol/kg
，稱約1g(精(jīng)確(què)至(zhì)0.1mg)試(shì)料(liào)。如果(guǒ)試樣的不飽和度(dù)未知
，用1g試樣測(cè)出(chū)其不飽和(hé)度的(dí)近似(sì)值(zhí)
，用0.033除(chú)以(yǐ)樣品不(bù)飽(bǎo)和(hé)度(dù)的近(jìn)似值計算出所需的(dí)試(shì)料質量
，單(dān)位(wèi)為(wéi)克(g)。
加入(rù)2mL (CH₃COO)₂Hg-甲(jiǎ)醇溶液
，搖動(dòng)至試料*溶解(jiě)。蓋上表(biǎo)麵(miàn)皿靜(jìng)置至少30min。加入(rù)50mL甲(jiǎ)醇(chún)
，再(zài)加入0.25g溴化鈉。
在自動滴(dī)定儀上
，用(yòng)0.05mol/L的氫(qīng)氧化(huà)鉀(jiǎ)-甲(jiǎ)醇(chún)標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)滴(dī)定至終(zhōng)點。
不(bù)加(jiā)樣品
，按同(tóng)樣步驟(zhòu)做空(kōng)白試(shì)驗。
不(bù)加(CH₃COO)₂Hg按以上(shàng)步驟(zhòu)製備樣(yàng)品
，測(cè)定多元醇的酸(suān)度或鹼(jiǎn)度(dù)用於校(xiào)正結(jié)果(guǒ)。用0.05mol/L氫(qīng)氧(yǎng)化鉀-甲醇(chún)標準滴(dī)定溶液滴至(zhì)電(diàn)位終點。如果(guǒ)待(dài)測溶液已經(jīng)過了酸(suān)性(xìng)終點(diǎn)
，用0.05mol/L鹽酸(suān)-甲(jiǎ)醇標準滴(dī)定溶(róng)液
，重復(fù)這一(yī)步驟測鹼度。

結(jié)果(guǒ)的計算與表(biǎo)示
試樣酸度(dù)A
，以摩爾(ěr)每千(qiān)克(kè)(mol/kg)表示(shì)
，按(àn)式(2)計算:

式中:
V_A 一(yī)一中(zhōng)和(hé)試料消耗(hào)的0.05mol/L氫(qīng)氧化鉀-甲醇(chún)標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液的體積
，單位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
N(KOH) 一(yī)一氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)-甲(jiǎ)醇標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)的濃度
，單位為(wéi)摩爾每(měi)升(mol/L)；
W_A 一一試(shì)料的質量(liáng)
，單位為克(kè)(g)。
試(shì)樣鹼(jiǎn)度B
，以摩(mó)爾每(měi)千克(kè)(mol/kg)表(biǎo)示(shì)
，按(àn)式(3)計算:

式中(zhōng):
V_B 一一中(zhōng)和試料(liào)消耗的0.05mol/L鹽(yán)酸-甲醇(chún)標(biāo)準滴定(dìng)溶液(yè)的(dí)體積
，單(dān)位為毫升(mL)；
N(HCl) 一一鹽酸-甲醇標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè)的(dí)濃度
，單位(wèi)為摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)；
W_B 一一試料的質量(liáng)
，單位為克(kè)(g)。
試(shì)樣的(dí)不飽和(hé)度U
，以摩(mó)爾每(měi)千克(mol/kg)表示(shì)
，按式(4)計算:

式中(zhōng):
V_s 一(yī)一(yī)滴(dī)定試(shì)料消(xiāo)耗的0.05mol/L氫(qīng)氧(yǎng)化鉀(jiǎ)-甲(jiǎ)醇(chún)標準滴(dī)定溶液的體積
，單位為毫升(mL)；
V_b 一(yī)一(yī)滴(dī)定空(kōng)白消(xiāo)耗的0.05mol/L氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鉀-甲(jiǎ)醇標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)的(dí)體積(jī)
，單(dān)位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
W 一一試(shì)料的(dí)質(zhì)量
，單位(wèi)為(wéi)克(kè)(g)；
A 一(yī)一試樣酸(suān)度
，單位為(wéi)摩(mó)爾(ěr)每千(qiān)克(mol/kg)；
B 一一(yī)試(shì)樣(yàng)鹼度
，單(dān)位(wèi)為摩爾每(měi)千克(mol/kg)。
精密(mì)度(dù)
由於尚未(wèi)得(dé)到實(shí)驗室間試(shì)驗數據
，故(gù)本(běn)試驗(yàn)方(fāng)法的(dí)精密(mì)度不確定(dìng)。