HB 5220.25-2008 高溫合金化學分析方(fāng)法(fǎ) 第(dì)25部分(fēn): K₃[Fe(CN)₆]電位滴定法測(cè)定(dìng)鈷(gǔ)含(hán)量

範圍(wéi)
本(běn)部(bù)分(fēn)規定了(liǎo)用K₃[Fe(CN)₆]電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)法(fǎ)測(cè)定高(gāo)溫(wēn)合金中鈷含量的原理，試劑，儀器，取(qǔ)製樣(yàng)，分(fēn)析(xī)步(bù)驟，分析(xī)結果的(dí)計算，允(yǔn)許差和質(zhì)量(liáng)控(kòng)製與要求。
本(běn)部分(fēn)適(shì)用於高溫合金(jīn)中鈷(gǔ)含量(liáng)的(dí)測定(dìng)。
測(cè)定範圍: 5.00%以上。

原(yuán)理
在有(yǒu)檸檬酸(suān)銨(ǎn)的氨(ān)性介質中，以(yǐ)K₃[Fe(CN)₆]氧化鈷(gǔ)，過(guò)量(liáng)的(dí)K₃[Fe(CN)₆]用硫酸(suān)鈷(gǔ)標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè)返滴(dī)定，以鉑(bó)電(diàn)極(jí)為(wéi)指示電極，鎢電極為參比電(diàn)極(jí)，滴定至(zhì)電(diàn)位突(tū)躍(yuè)zui大(dà)為(wéi)止(zhǐ)。根(gēn)據(jù)K₃[Fe(CN)₆]標(biāo)準溶液的實(shí)際(jì)消(xiāo)耗(hào)量(liáng)(用內插法(fǎ)確定(dìng))，計算出鈷(gǔ)含量。
4mg以下(xià)錳(II)對(duì)測(cè)定鈷的幹擾，可通(tōng)過冒(mào)高氯酸及磷(lín)酸煙將(jiāng)錳氧(yǎng)化成(chéng)三價(jià)而(ér)消(xiāo)除。

儀器
電位滴定(dìng)儀。

分(fēn)析步(bù)驟(zhòu)
試料(liào)
稱取(qǔ)0.10g~0.50g 試樣(含(hán)鈷(gǔ)20mg~40mg為宜)，至0.0001g。

測(cè)定(dìng)
試液(yè)的製(zhì)備
將試料置於(yú)150mL燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)，加入20mL~30mL鹽酸(suān)，3mL~5mL硝酸(suān)，在(zài)電熱(rè)板上微熱(rè)至試料(liào)*溶解。稍冷，加入10mL高氯(lǜ)酸，5mL磷酸(suān)，繼續(xù)加熱(rè)蒸(zhēng)發(fā)冒高氯(lǜ)酸(suān)煙至液(yè)麵平靜(jìng)(高(gāo)氯酸(suān)氣泡剛消失(shī))，磷酸煙(yān)從(cóng)液麵剛出現(xiàn)，立(lì)即取(qǔ)下(xià)，稍冷，加入(rù)約(yuē)50mL水，煮沸溶解鹽類(lèi)。冷(lěng)卻試(shì)液至25°C以下(xià)。
     注(zhù)1: 冒(mào)磷酸(suān)煙(yān)的時間(jiān)不宜(yí)長(cháng)，否則易產生難(nán)溶的焦(jiāo)磷(lín)酸鹽(yán)。
     注2: 被(bèi)滴定溶液的溫度若能(néng)冷(lěng)卻至15°C以(yǐ)下，則終點突躍將更(gēng)敏銳。
於(yú)500mL燒(shāo)杯中，加入50mL檸檬酸銨溶液，25mL硫(liú)酸(suān)銨溶液(yè)，90mL氨水(shuǐ)，用水(shuǐ)稀釋至(zhì)約(yuē)350mL。冷(lěng)卻(què)至(zhì)25°C以(yǐ)下，準(zhǔn)確加(jiā)入一定量(liáng)的(dí)K₃[Fe(CN)₆]標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液。在不斷(duàn)攪拌下，將(jiāng)溶液沿杯(bēi)壁傾(qīng)入(rù)此(cǐ)500mL燒杯(bēi)中(應按先(xiān)加(jiā)入過(guò)量的K₃[Fe(CN)₆]標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液，然(rán)後再(zài)移(yí)入(rù)試樣溶(róng)液(yè)的順(shùn)序進(jìn)行操作(zuò)，否則結果易(yì)偏低且不(bù)穩定；移入(rù)試(shì)祥(xiáng)溶(róng)液後，若(ruò)發現(xiàn)有鎢酸(suān)沉澱吸(xī)附在燒(shāo)杯(bēi)壁(bì)上(shàng)，則應(yīng)用氨水將其(qí)溶下(xià)，以(yǐ)免該沉澱中夾帶(dài)鈷(gǔ)而使測定(dìng)結果偏低)。

滴(dī)定
以(yǐ)鉑(bó)電極為(wéi)指示(shì)電極，鎢(wū)電(diàn)極為參比(bǐ)電極(jí)，邊(biān)攪拌邊用硫(liú)酸鈷(gǔ)標準滴定溶液滴定於K₃[Fe(CN)₆]溶液中，接(jiē)近(jìn)終點時，每加一(yī)滴記一次滴定液(yè)讀(dú)數(shù)，記(jì)錄電(diàn)位滴(dī)定儀達(dá)到平(píng)衡時(shí)的伏特(tè)數，直至電位突躍(yuè)zui大為(wéi)止(zhǐ)。用內(nèi)插法確定(dìng)終(zhōng)點(diǎn)時(shí)滴(dī)定(dìng)液的讀(dú)數。


京(jīng)都(dū)電子KEM 自動電位滴定(dìng)儀(yí)AT-710S