GB/T 8704.5-2007 釩鐵 釩含量的(dí)測定 硫(liú)酸亞(yà)鐵(tiě)銨滴定法和電位(wèi)滴定法

範圍(wéi)
GB/T 8704 的(dí)本部分規(guī)定了用硫酸亞鐵(tiě)銨(ǎn)滴(dī)定法(fǎ)和(hé)電(diàn)位滴(dī)定(dìng)法測定(dìng)釩鐵(tiě)中的(dí)釩(fán)量(liáng)。
本部分適用(yòng)於釩(fán)鐵(tiě)中釩含量(liáng)的(dí)測定，測(cè)定範圍(質量分數): 35.00%~85.00%。

方法一(yī): 硫(liú)酸亞鐵(tiě)銨(ǎn)滴定(dìng)法
原(yuán)理(lǐ)
試(shì)料(liào)用(yòng)硝(xiāo)酸，磷酸(suān)和(hé)硫酸(suān)混(hùn)合酸(suān)溶(róng)解(jiě)，在(zài)15%~20%的(dí)硫酸(suān)酸(suān)度下，過(guò)硫酸銨將(jiāng)釩(Ⅳ)氧(yǎng)化成(chéng)釩(V)。過量的過(guò)硫酸(suān)銨(ǎn)煮(zhǔ)沸(fèi)除(chú)去(qù)。以(yǐ)C13H11NO2為指示劑，用(yòng)硫(liú)酸亞鐵銨(ǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液(yè)進行滴定。試液(yè)中含75mg二(èr)價錳(měng)，50mg三價鉻不幹(gān)擾測定。根(gēn)據硫(liú)酸(suān)亞(yà)鐵(tiě)銨(ǎn)標(biāo)準溶(róng)液的(dí)消耗量，計(jì)算釩(fán)含(hán)量。其反(fǎn)應式(shì)如下(xià):
     VO₂⁺+Fe²⁺+2H⁺=VO²⁺+Fe³⁺+H₂O

方法(fǎ)二: 電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法
原(yuán)理
試料(liào)用(yòng)硝酸(suān)和(hé)硫酸(suān)溶(róng)解(jiě)，用稍(shāo)過量的(dí)高錳(měng)酸鉀將釩(IV)氧化(huà)成饑(jī)(V)，用亞(yà)硝酸(suān)鈉分(fēn)解(jiě)過(guò)量的高錳酸(suān)鉀(jiǎ)，過量的(dí)亞(yà)硝酸(suān)鈉用尿素分(fēn)解。用硫酸亞鐵(tiě)銨(ǎn)標(biāo)準溶(róng)被進(jìn)行電位滴定。根據硫酸(suān)亞(yà)鐵(tiě)銨(ǎn)標準(zhǔn)溶(róng)液
的消耗(hào)量，計(jì)算釩含(hán)量。其(qí)反(fǎn)應式如(rú)下(xià):
     VO₂⁺+Fe²⁺+2H⁺=VO²⁺+Fe³⁺+H₂O

儀器
磁(cí)攪(jiǎo)拌器。
自動電位滴定儀(yí)，配有鉑電(diàn)極(jí)和(hé)甘汞電極(jí)。

測定(dìng)
將試料(liào)置(zhì)於(yú)400mL的燒杯中(zhōng)， 加(jiā)入10mL水(shuǐ)，10mL硝(xiāo)酸，50mL硫酸，加熱(rè)至(zhì)試料(liào)全部溶解，蒸發(fā)至(zhì)冒(mào)硫酸白煙，取(qǔ)下，冷(lěng)卻。
慢(màn)慢沿燒(shāo)杯(bēi)壁(bì)注(zhù)入(rù)100mL水(shuǐ)，煮沸(fèi)至(zhì)鹽(yán)類溶解，冷卻(què)至室溫(wēn)，稀(xī)釋至(zhì)約200mL。
將(jiāng)燒杯放(fàng)至磁(cí)攪拌器上(shàng)，將己連(lián)接在(zài)電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)儀(yí)上的(dí)電極浸入溶液(yè)中，開啟磁(cí)攪(jiǎo)拌器(qì)。
在(zài)連(lián)續(xù)攪拌(bàn)的同時，滴加高錳(měng)酸(suān)鉀溶(róng)液直至(zhì)zui大電位(出現紅色不褪(tuì)，再過量加入5滴~10滴(dī)高錳(měng)酸(suān)鉀溶(róng)液)，然(rán)後放置15min。
在(zài)電位(wèi)計(jì)檢(jiǎn)查下(xià)，加入(rù)0.5g尿素(sù)，然後(hòu)每(měi)隔30s滴加1滴亞硝酸鈉溶(róng)液以(yǐ)分解過(guò)量(liáng)的(dí)高錳(měng)酸根(gēn)，當(dāng)電位下(xià)降約200mV時(shí)(高(gāo)錳(měng)酸(suān)鉀紅(hóng)色(sè)消(xiāo)失)，再過(guò)加(jiā)1滴，然(rán)後加入10mL磷(lín)酸(suān)，繼續攪拌約5min。
在電(diàn)位(wèi)計檢查下(xià)，用硫(liú)酸(suān)亞(yà)鐵銨標準(zhǔn)溶(róng)液緩慢(màn)滴(dī)定至(zhì)接近終點，繼續每(měi)次(cì)0.05mL或逐滴加(jiā)入(rù)，記(jì)錄每次電位平衡(héng)時(shí)電(diàn)位讀(dú)數(shù)及(jí)滴(dī)定(dìng)體(tǐ)積，繼續滴加至(zhì)過終點(diǎn)。從(cóng)電位(wèi)滴定(dìng)曲綫或dE/dV 曲(qū)綫(xiàn)確(què)定終點。記錄滴定(dìng)終點所(suǒ)消(xiāo)耗(hào)的(dí)硫酸亞鐵標準(zhǔn)溶液(yè)體積V。


京都電(diàn)子KEM 自動電位滴(dī)定儀AT-710S